钌配合物的制备及其在氢转移催化氢化反应中的应用

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氢转移催化还原法是指在催化剂存在下,以氢供体替代氢气为氢源对氢受体进行催化加氢的还原反应。本文通过实验制备Ru(acac)3和RuCl2(PPh3)3两种钌配合物,采用元素分析,红外光谱,核磁共振以及熔点测定的方法对两种配合物进行了结构的确证和表征。同时将Ru(acac)3和RuCl2(PPh3)3作为催化剂分别用于硝基苯氢转移催化加氢法制苯胺和苯酚催化加氢法制环己酮的研究。在硝基苯氢转移催化加氢制苯胺反应中,以Ru(acac)3为催化剂,甲酸钠为氢供体,确定了氢转移催化加氢过程的适宜反应条件为:甲酸钠和硝基苯用量摩尔比为2:1,反应温度80℃,反应时间4.0h,硝基苯20mL,Ru(acac)3和硝基苯用量质量比为4:100。硝基苯的转化率为100%,苯胺的产率为96.65%,表明以Ru(acac)3为催化剂的硝基苯氢转移法加氢制苯胺具有优异的催化效果。初步探讨了反应机理。在苯酚氢转移催化加氢制环己酮反应中,以RuCl2(PPh3)3为催化剂,甲酸钠为氢供体,确定了氢转移催化加氢过程的适宜反应条件为:甲酸钠和苯酚用量摩尔比为4:1,反应温度70℃,反应时间3.0h,RuCl2(PPh3)3和苯酚用量质量比为4:100。苯酚的转化率为100%,环己酮产率为95.10%。RuCl2(PPh3)3对苯酚氢转移加氢制环己酮具有优异的催化活性,提出了此催化反应的催化机理。
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