聚氨酯合成材料是一种新颖独特具有多种用途的高分子化合物。随着近年来国民经济的快速发展,国内聚氨酯行业通过不断的自主研发和技术引进以及技术创新,产能得到不断扩大,质量稳步提高。异氰酸酯是合成聚氨酯的重要原材料之一,其中二异氰酸酯具有很高的工业应用价值。六亚甲基二异氰酸酯(HDI)作为脂肪族二异氰酸酯,因其分子结构饱和,空间位阻较小,该材料具有优良的化学稳定性和机械韧性,以及耐光、耐气候、耐黄性等优点。虽然HDI的研究起步晚,但随着近年来其应用领域逐步加大,HDI有着巨大的市场应用价值。但是,由于HDI产品的特殊性能,其生产技术和生产工艺也受到了西方发达国家和地区的制约。中国在ADI(HDI,IPDI,H12MDI)等特种异氰酸酯的研究、生产和应用方面都较落后,因此寻找合适的方法制备HDI产品是当前急需解决的一项挑战。虽然目前工业上生产HDI的方法主要还是光气法,但是随着时间的推移以及实验经验的积累,大家已经逐渐开始意识到光气法的弊端,因此更多人把目光放到了氨基甲酸酯裂解生成异氰酸酯这条工艺路线上。该路线主要分为气相裂解和液相裂解,其中液相裂解法的温度要求比气相裂解法要低。本论文主要是对用液相裂解法将HDU裂解成HDI的工艺路线中部分问题进行研究,主要研究结果如下:1、利用异氰酸酯与醇反应活性高的特点,由HDI与甲醇反应合成了高纯度的六亚甲基二氨基二甲酸酯(HDU),再通过FT-IR和熔点测定,结果表明合成物质为HDU,可作为HDU热裂解反应制备HDI的原料以及HDU定量分析的标样。2、利用-NCO和二正丁胺加成反应的原理,分别对HDI的四种定量分析法进行对比筛选:甲苯二正丁胺滴定法,丙酮-二正丁胺滴定法,红外光谱定量法和高效液相色谱定量法,发现高效液相色谱法重复性最好,准确性最高,最经济快捷。3、对于HDU液相裂解制HDI反应体系中所需要的热载体进行筛选,从溶剂的溶解性和沸点考虑,确定邻苯二甲酸二辛酯为优选溶剂。4、在HDU裂解制HDI反应研究中,为了提高HDI的分离效果设计了并改善了釜式反应装置,为了提高HDI产率设计了循环进料的管式反应装置,并分别通过HDI回收率的空白实验验证了所研制的实验室反应装置具有一定的可行性和改造前景。5、HDU液相裂解制备HDI在无催化剂存在的时候也可以发生,但有催化剂时效果更好,当锌粉作为催化剂,热载体和溶剂为邻苯二甲酸二辛酯的时候,反应温度为240 ℃;反应时间为30 min;HDU浓度2.5%;催化剂/HDU摩尔数比为7.5%,HDI的收率为35.3%。