【摘 要】
：
本文用CH3OLi和Li I等为调节剂,实现了热引发的含羟基乙烯基醚（OH-VE）和烷基乙烯基醚的自由基均聚。锂盐与乙烯基醚（VE）的络合作用降低了单体C=C双键的电子云密度,提高了富电子的乙烯醚类单体的自由基聚合反应活性。这一聚合反应方法不仅拓宽了自由基聚合的单体范围,也为合成新型结构聚合物提供了技术平台。在OH-VE的自由基本体聚合体系中,存在单体间形成的氢键作用以及Li+和C=C-O之间络合
论文部分内容阅读
本文用CH3OLi和Li I等为调节剂,实现了热引发的含羟基乙烯基醚（OH-VE）和烷基乙烯基醚的自由基均聚。锂盐与乙烯基醚（VE）的络合作用降低了单体C=C双键的电子云密度,提高了富电子的乙烯醚类单体的自由基聚合反应活性。这一聚合反应方法不仅拓宽了自由基聚合的单体范围,也为合成新型结构聚合物提供了技术平台。在OH-VE的自由基本体聚合体系中,存在单体间形成的氢键作用以及Li+和C=C-O之间络合作用,这两者对提高OH-VE自由基均聚合的表观反应速率和反应选择性具有正协同作用。对于不含羟基的烷基乙烯基醚单体,如异丁基乙烯基醚,Li+和C=C-O之间的络合作用是提高其自由基聚合反应活性的主要因素。烷基乙烯基醚可以与溶剂或第二单体形成氢键作用也有利于提高其自由基聚合反应的速率和选择性。论文的主要研究内容和结果:1、研究了二乙二醇单乙烯基醚（DEGV）在CH3OLi调控下的自由基聚合反应。通过凝胶渗透色谱（GPC）和核磁共振波谱（NMR）等证明了乙烯基醚均聚物的合成,并对聚合物的分子量及其分布进行了表征,利用~1H NMR测定了聚合反应的单体转化率和选择性。详细考察了锂盐添加量、引发剂用量、引发剂种类和聚合反应温度等反应条件对聚合反应的影响。当[CH3OLi]:[DEGV]=3 mol%时,DEGV的转化率为37.9%,缩醛含量为0.3%,PDEGV的Mn=12400,PDI=1.38。当采用ABVN为引发剂时,单体转化率提升至44.7%,缩醛含量降低到了0.1%,所得到的PDEGV的Mn=16200,PDI=1.45。2、研究了二乙二醇单乙烯基醚（DEGV）、乙二醇单乙烯基醚（HEVE）和4-羟丁基乙烯基醚（HBVE）等OH-VEs在锂盐调控下的自由基聚合反应。讨论了OH-VEs侧基结构和长度对分子间氢键的影响,这三种单体的聚合转化率为HEVE＞DEGV＞HBVE,氢键络合作用是实现OH-VE本体自由基聚合的重要条件之一。3、研究了CH3OLi,Li I,Li OH,Na I和KI多种调节剂的酸碱性以及碱金属离子-乙烯基醚络合能力对DEGV自由基聚合反应的影响。调节剂的加入均能抑制缩醛副反应的发生（＜1%）。其中Li OH和CH3OLi等强碱性调节剂能显著抑制单体分子间的氢键作用,相较于对照组,使得单体转化率有所下降。Li I为中性调节剂,能显著提高聚合反应的单体转化率,Conv.=68.4%,Mn=18700。并且~1H NMR表明所生成的聚合物中不存在缩醛反应产生的缺陷结构。调节剂中阳离子半径的大小与乙烯基醚的络合能力存在差异,离子半径小的Li+显示出了较强的络合能力和调控效果。4、研究了不同锂盐调控的异丁基乙烯基醚（IBVE）的自由基聚合反应。讨论了CH3OLi和Li I两种调节剂,以及通过引入水、甲醇和异丙醇等能与烷基乙烯基醚形成氢键作用的介质对聚合反应的影响。IBVE在无调节剂的条件下,自由基聚合的转化率仅为16.2%,且存在大量夺氢和β-断链等副反应,导致高达19.3%的缩醛结构。通过加入锂盐调节剂使得转化率大幅增加到50%,并大大减少副反应,聚合反应选择性提高至99.7%。当使用水为溶剂时,水-IBVE氢键作用有利于IBVE的自由基聚合。虽然甲醇与异丙醇也能与IBVE形成氢键,但它们的链转移作用抵消了氢键作用,不利于聚合反应的进行。引入含羟基乙烯基醚与IBVE进行共聚,通过分子间氢键作用实现共聚合,提高了IBVE自由基共聚合的反应活性。5、通过核磁共振波谱技术以及密度泛函理论计算,分析了不同锂盐与乙烯基醚类单体的络合作用,以及络合作用对氢键作用的影响。~1H NMR测定单体络合作用前后C=C上氢质子化学位移,均向低场方向移动,证明氢键和锂盐-乙烯基醚的络合作用具有显著的协同效应。锂盐络合使得单体中C=C-O-C碳核的纵向弛豫时间T1明显缩短,表明Li+和C=C-O存在较强的络合作用,其中Li I的络合作用最强。通过DFT理论计算了HOMO-LUMO的能级,Li I-VE体系（GAP=4.61 e V）相较于纯VE体系（GAP=6.83 e V）具有更低的能隙差。
其他文献
《易经》中除了“时中”的时间观念还蕴含了丰富的空间哲学思想。“天与地”是《易经》中空间哲学的两个基本向度，“尊乾法坤”是《易经》中空间思想的基本取向。《易经》中的空间观念大致上具有三种特征：其一，它体现出“正确性”“对应性”及“关联性”上的三重要求；其二，它具有丰富的象征意义；其三，它还体现出空间、时间与变化之间的辩证融合。在由资本的逻辑所统治的工业时代，发掘《易经》中的空间哲学智慧，对于推进空间
随着物流行业的高速发展，标准双立柱堆垛机的需求越来越大。针对目前大部分在用标准双立柱堆垛机立柱重力较大、经济性低的缺点，以DSZ1J1-1标准双立柱堆垛机为对象，进行轻量化与系列化研究。应用SolidWork软件对标准双立柱堆垛机的整机三维模型进行必要的简化，应用ANSYS Workbench软件建立有限元模型，选取最危险工况对模型进行有限元仿真。基于仿真结果，通过改变立柱截面尺寸，达到轻量化的目
近年来,随着经济信息化、全球化的迅速发展,跨国电子商务兴起,跨国购物已经变成了我国人民群众消费的重要途径,并形成了当前中国经济发展的新发展趋势和新增长趋势。跨境电商这种外贸新模式和消费新方式,给世界不同国家和地区的行业提供了新的发展机会。虽然近两年受新冠肺炎疫情的影响,各国的跨境贸易或多或少都受到了严厉冲击,但跨境电商贸易却出现逆势增长。海关作为把守国门的监管机构,跨境电商的蓬勃发展给海关监管带来
在上世纪,物质相对匮乏,人们追求实用性。由于技术的进步,制造业的不断发展,出现了大规模生产方式,这种生产方式效率高,满足了“从无到有”的需求。然而,随着物质文化的丰富、技术的进步,进入新世纪后,人们已经不再满足于“实用性”,开始追求个性化需求,这就迫使企业必须引进更先进的生产管理方式,用更科学的管理方法对原有的生产管理方式进行优化,以满足人们的个性化需求。近些年,我国制造业的不断发展,制造企业间的
目的：观察曲安奈德联合眼底激光治疗糖尿病性视网膜病变患者的效果。方法：选取2018年11月至2020年12月该院收治的60例糖尿病性视网膜病变患者进行前瞻性研究，按照随机数字表法将其分为观察组与对照组各30例。对照组采用眼底激光治疗，观察组在对照组基础上联合曲安奈德注射液治疗，比较两组临床疗效、临床症状改善时间（视网膜水肿改善时间、眼底出血吸收时间、眼底渗出吸收时间）、黄斑中心凹视网膜厚度和并发症
新型冠状病毒肺炎自2019年12月爆发以来备受关注,全球各个国家及地区的疫情发展状况差异明显,疫情时间序列呈现出不同的发展特征,防控效果也各不相同。本文在已有新冠肺炎研究成果的基础上,将“滑动窗口”的理念与变点统计分析方法相结合并应用到公共卫生领域当中,选取美国、巴西、英国、俄罗斯、印度、印度尼西亚、菲律宾、中国共8个新冠肺炎典型国家作为研究对象,对2020年1月3日至2021年11月1日的累计确
目的 探讨康柏西普对合并黄斑水肿的糖尿病视网膜病变患者的影响。方法 选择2016年1月至2021年5月江苏省泰州市中医院收治的84例（共计84只眼）合并黄斑水肿的糖尿病视网膜病变患者为研究对象，以随机数字表法将其分成对照组及研究组，每组42例。对照组接受视网膜光凝术治疗，研究组在对照组的基础上接受康柏西普治疗，两组疗程均为3个月。比较两组治疗前后黄斑中心凹视网膜厚度（CMT）、最佳矫正视力（BCV
随着社会经济不断发展,生态环境深受影响,继而屡屡出现形式不同的损害状况,这就造成生态文明建设与经济文明建设发展之间的差距逐渐拉大。为了进一步强化我国生态环境文明建设,我国生态环境损害赔偿制度聚焦追究生态环境违法人的相关责任以有效维护环境公共利益。从我国生态环境损害赔偿制度来看,该制度经过多轮改革的经验积累俨然逐渐优化,但是仍存在不少的问题。首先,生态损害赔偿制度中的磋商机制的实体内容与形式规范上都
如今LIM（景观信息模型）技术已成为国内园林行业的热点。对中国知网CNKI收录的景观信息模型相关文献进行阅读研究，归纳出8处应用热点。分析这些应用热点受到关注的原因，并综述前人LIM应用探索的成果，以期为后来研究者提供参考。
目的 探讨基于超声图像的迁移学习模型在乳腺肿块良恶性鉴别诊断中的应用价值。方法 收集我院经手术病理证实的300例乳腺肿块患者共计582张超声图像作为超声数据集（其中训练集482张，测试集100张）。采用迁移学习方法对经ImageNet数据集预训练的3种深度卷积神经网络（VGG-16、Inception-v3、ResNet-50）模型进行训练和测试。第1次迁移学习为3种模型分别对CBIS-DDSM数