挥发性有机物（VOCs）在大气二次污染形成过程中扮演着非常重要的角色,研究大气VOCs的污染状况、浓度组成,识别影响城市空气质量的关键活性组分,探寻这些组分的主要来源,可为制定有效的控制对策和改善大气环境质量提供科学依据。本论文通过对我国东部城市A市VOCs不同功能区的外场采样,分析该市VOCs浓度水平和分布特征,探索VOCs对二次污染的贡献和主要排放来源。具体研究内容有:（1）对2018年5月17日、6月26日、7月20日、8月24日、9月26日,2019年1月3日和1月18日该城市的HP（风景区）、XS（工业园区）、ZH（交通居民混合区）三个不同功能区同时进行VOCs外场采样,通过预浓缩仪-GC/MS系统测量PAMS和TO-15,共计107种VOCs,深入分析VOCs的浓度水平和时空分布特征。研究发现,由于排放源的差异,三个采样点VOCs物种组成有所区别,异戊二烯、异丙醇和正丁烷分别是HP、XS和ZH采样点的特征物种。综合采样期间三个采样点的测量结果,丙酮、丙烷、乙烷、乙烯等VOCs是A市主要物种。（2）通过丙烯等效浓度（Prop-E）和臭氧生成潜势（OFP）计算VOCs活性,对各功能区形成二次污染的关键性物种进行识别研究,发现主要高活性物种为烯炔烃和芳香烃;这两个物种在每次采样结果中所占的体积浓度为18.78%～21.53%,但是对活性的贡献超过了65%。综合采样期间三采样点的结果,发现对O3生成贡献最大的物种为乙烯、异戊二烯、甲苯丙烯和间二甲苯;对SOA贡献最大的物种为甲苯、间二甲苯、乙苯、邻二甲苯和对二甲苯。（3）根据污染物浓度和扩散条件,分析了采样期间O3和PM2.5超标情况及其成因。根据反应程度参数E（t）值,发现A市夏季O3生成在早晚偏向于VOCs控制区,午间偏向于NOx控制区或过渡区,高浓度的O3和PM2.5是本地光化学反应和区域传输所致。（4）为识别不同排放源的标识物种,采用正定矩阵因子分析法（PMF）模型分别对夏季和冬季样品进行了来源解析,并构建了道路移动源、汽油车尾气、溶剂喷涂、生物质燃烧、餐饮油烟等5种本地化VOCs源成分谱,PMF源解析的可靠性进行了验证。结果发现,夏季主要为液化石油气/天然气（LPG/NG）使用、溶剂使用、生物质燃烧、机动车尾气排放等因子,其中对VOCs浓度贡献最大的源类为LPG/NG使用和二次生成;冬季除植物排放外,其余因子与夏季相似,主要排放源是机动车尾气排放和溶剂使用源。