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冠醚是一类人工合成的受体,人们经过三十多年的研究,仍然方兴未艾。如何设计对单一金属离子具有高选择性的冠醚,一直是人们所面临的具有挑战性的课题。若在合成中将取代基接在冠醚苯并环上,受杂原子上未成键孤对电子的电子效应及立体因素的影响可以提高冠醚的选择性,这样既使冠醚具有了新的化学反应和配合特性,又大大降低了水溶性和毒性,从而扩大了冠醚化合物的应用范围。本实验合成表征了十种冠醚缩氨基硫脲配体和三十种配合物,通过单晶X-射线衍射法确定了代表性配体4’-乙酰基苯并-15-冠-5缩氨基硫脲(L1)及其NaBPh4配合物(C2)的结构。该类配体因冠醚环和缩氨基硫脲基协同作用,将更好地和金属离子配合。同时,由于硫脲基具有较好的阴离子识别能力,它们也是性能优良的双功能团受体。 第一章 冠醚配合物和冠醚识别性质研究进展以及钠-苯并-15-冠-5 配合物的晶体结构和冠醚化合物应用的文献综述。 第二章 合成了十种冠醚缩氨基硫脲配体及三十种配合物并进行了元素分析、IR和1HNMR等的初步表征,其中九种配体为新化合物,三十种配合物为新化合物。十种配体分别是为4’-乙酰基苯并-15-冠-5缩氨基硫脲(L1)和N4芳基-4’—乙酰基苯并-15-冠-5缩氨基硫脲(L2-10)。 L2:R=H;L3:R=2-CH3;L4:R=3-CH3;L5:R=4-CH3;L6:R=2-CH3O;L7:R=4-CH3O;L8:R=4-Cl;L9:R=d-F;L10:R=4-CH3CH2O C1-C4和C5-C12分别为配体L1钠盐配合物和过渡金属盐配合物,C13-C30为L2-10的AgNO3和CdCl2.2.5H2O配合物。实验证明L1和钠盐形成1:1冠醚配合物。而L1过渡金属盐配合物中配体硫羰基S原子参与了配位。 第三章 解析了4’-乙酰基苯并-15-冠-5缩氨基硫脲(L1)及其NaBPh4配合物(C2)的晶体结构:L1晶体中存在N-H…O和O-H…S分子间氢键,在氢键