N-[4-(三乙基铵甲撑)苯酰基]己内酰胺氯化物的一锅法合成工艺及应用研究

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棉织物的常规过氧化氢漂白通常需要在高温(>95oC)、强碱(pH>11)的条件下进行,造成极大资源消耗的同时又会使纤维受到损伤。作为一种新型的漂白活化剂,TBCC能够与水溶液中的过氧化氢分子反应,形成相应的过氧酸,其对色素的氧化和漂白作用比过氧化氢更强,因此可在较低温度和接近中性的处理条件下对棉纺织品产生高效稳定的漂白作用。基于TBCC构建的过氧化氢低温漂白活化体系具有节能减排的优势,并且不会对纤维造成化学损伤。TBCC的合成通常采用两锅两步法:即先将4-氯甲基苯甲酰氯和己内酰胺溶于甲苯中回流反应6 h生成中间产物,即4-氯甲基苯甲酰己内酰胺;将4-氯甲基苯甲酰己内酰胺和三乙胺在乙腈中回流4 h,生成TBCC。该合成工艺流程长、操作繁琐、产率低,且合成成本较高。本论文的第一部分基于TBCC的常规合成方法,设计并优化了三步法合成路径:4-氯甲基苯甲酸在亚硫酰氯中回流1.5 h进行酰氯化反应生成4-氯甲基苯甲酰氯;随后将4-氯甲基苯甲酰氯与己内酰胺、三乙胺分别溶于甲苯、二氯甲烷、乙酸乙酯、乙腈或丙酮中,室温下反应得到中间产物CMBC,反应1 h产率可达80%以上;最后将CMBC与三乙胺溶于乙腈中加热至回流4 h得到TBCC,产率为90.36%。论文第二部分提出了TBCC一锅法合成工艺,将酰氯化反应得到的4-氯甲基苯甲酰氯和己内酰胺、三乙胺同时加入乙腈中,反应1-2 h后得到中间产物,随即将体系温度升高至回流,反应4 h后将体系温度降至45℃,加入碳酸氢钠,反应1 h后过滤,旋转蒸发滤液,并用丙酮清洗产物得到TBCC,最终产率为78.87%。与常规合成工艺相比,一锅合成工艺缩短了工艺流程、降低了反应温度,同时TBCC产率提高了19.72%,一锅法得到的TBCC具有与常规合成的TBCC等同的漂白性能。本课题还利用一锅合成方法成功合成了一系列带有不同碳原子数内酰胺环的阳离子漂白活化剂TBLCs,所有的TBLCs产物均采用核磁共振氢谱(1HMR)和质谱(MS)进行分析证实。论文第三部分探究了棉纺织品的前处理酶氧一浴工艺,将酶退浆、酶精练和TBCC/H2O2活化漂白体系组合为一浴,构建了一浴一步和一浴多步前处理工艺分别对棉机织物坯布进行处理,通过处理后织物的浆料残留、吸水性和白度值探究一浴前处理工艺效果。结果表明,一浴两步与一浴三步前处理工艺处理后棉织物的吸水性与漂白效果与传统的酶退浆、过氧化氢高温漂白两浴处理后棉织物性能基本相同,均能满足对棉织物染整加工的要求。棉织物退煮漂一浴工艺全程在50℃、pH=7.2的条件下进行,有效避免了高温强碱对棉纤维的损伤。与三浴三步低温前处理相比,棉织物的酶氧一浴工艺明显缩短了前处理工艺流程,降低了能耗、水耗,减轻了印染行业污水处理的负担。
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