稀土碘酸盐的水热合成、结构及性质研究

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由于稀土元素具有独特的4f电子层结构,使得其存在优异的发光性能;碘酸根中的碘由于有一未成对的电子对的存在,当形成非对称中心结构的晶体时,很可能具有热电、压电、非线性光学等性能;本论文结合稀土元素和碘酸盐两者的特点合成稀土碘酸盐,并对其结构特点和发光性能等作出了详细的研究,到目前为止,这首次报道关于稀土碘酸盐的发光性质研究。本论文采用水热法在180℃条件下选择以高碘酸盐、五氧化二碘、对应的稀土氧化物或氯化物和蒸馏水按一定的反应比例合成三种典型的稀土碘酸盐化合物:Er(IO3)3.2H2O,Sm(IO3)3.2H2O和Dy(IO3)3.2H2O,并在Buker SMART APEX CCD单晶衍射仪上进行X-射线数据收集,运用SHELX-97软件进行晶体解析,并通过红外光谱、X射线粉末衍射等表征手段对其进行结构表征,通过热重分析和固态荧光光谱等测试手段对它们热稳定性、可见荧光等性能进行分析。总结得出以下结论:化合物Er(IO3)3.2H2O属于三斜晶系,P-1空间群晶体,晶体学参数为:a=7.338(4)A,b=7.506(4)A,c=9.409(5)A,α=79.698(5)°,β=85.245(4)°, γ=71.934(4)°,V=484.5(5)A3,Z=2。最大激发峰在379 nm左右,发射光谱由528 nm,550 nm等一系发射峰组成,在528 nm处的发射峰归属于Er3+离子的2H11→115(J=2)的跃迁;主发射峰位于550 nm,对应于Er3+离子的4S3→4I15(J=2)的跃迁;化合物Er(IO3)3·2H2O具有良好的发光性能。此外,变温磁化率的曲线,表明Er(IO3)3·2H2O具有反铁磁耦合作用。化合物Sm(103)3·2H20属于三斜晶系,P-1空间群晶体,晶体学参数为:a=7.157(3)A,b=7.431(4)A,c=10.637(5)A,α=95.205(5)°,β=104.844(5)°, γ=109.958(5)°,V=504.0(4)A3,Z=2。最大激发峰位于402 nm,发射光谱由560 nm、596 nm和642 nm三个强发射峰组成,其分别归属于Sm3+离子的4G5→6H5(J=2)的跃迁;另外两处在596 nm和642 nm处的发射峰则对应于Er3+离子的4G5→6H7(J=2)和4G5→6H9(J=2)的跃迁。经过200℃处理后,Sm(IO3)3·2H2O的荧光发生微弱变化,Sm3+离子4G5→6H9(J=2)的跃迁由原来位于642 nm处变为647 nm,化合物Sm(IO3)3·2H20具有良好的发光性能。化合物Dy(103)3·2H2O属于三斜晶系,P-1空间群晶体,晶体学参数为:a=7.134(5)A,b=7.443(5)A,c=10.618(7)A,α=95.371(5)°,β=104.946(8)°, γ=109.943(7)°,V=501.7(6)A3,Z=2。最大的激发峰位于350 nm处,发射光谱由476 nm,573 nm等一系发射峰组成,在476 nm处的发射峰对应于Dy3+离子的4F9/2→6H15/2的跃迁,另一发射峰则是Dy3+离子4F9/2→6H15/2的跃迁,化合物Dy(IO3)3·2H20具有良好的发光性能。
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