【摘 要】
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烟气脱硫石膏(FGD石膏)是烟气湿法脱硫产生的工业副产石膏,排放量巨大,如不及时处理,其会占用大量土地,还会污染环境。以FGD石膏为原料制备硫酸钙晶须,并利用添加剂改善晶须的结晶状况是该领域研究的热点。目前对无机盐添加剂的研究主要集中于阳离子对晶须结晶的影响及其作用机理。然而,关于阴离子对晶须的结晶影响的研究较少,其作用机理尚不清楚。因此,研究阴离子对晶须的结晶影响及其作用机理,有助于完善无机盐对
【基金项目】
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基于磁化预处理的半水硫酸钙晶须制备改性一体化(国家自然科学基金面上项目编号:51974218); 基于无机盐调控的脱硫石膏晶须水热结晶机理(国家自然科学基金面上项目编号:51674097);
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烟气脱硫石膏(FGD石膏)是烟气湿法脱硫产生的工业副产石膏,排放量巨大,如不及时处理,其会占用大量土地,还会污染环境。以FGD石膏为原料制备硫酸钙晶须,并利用添加剂改善晶须的结晶状况是该领域研究的热点。目前对无机盐添加剂的研究主要集中于阳离子对晶须结晶的影响及其作用机理。然而,关于阴离子对晶须的结晶影响的研究较少,其作用机理尚不清楚。因此,研究阴离子对晶须的结晶影响及其作用机理,有助于完善无机盐对FGD石膏晶须结晶作用的理论体系,实现FGD石膏的高附加值利用,有利于环境保护。本文以FGD石膏为原料,以氯化铜、硫酸铜、硝酸铜等为添加剂水热合成了FGD石膏晶须,通过对FGD石膏在不同溶液体系中的溶解度、电导率进行测定,以及对不同条件下制备的晶须试样化学组成、微观结构和表面特性的系统性表征分析,重点讨论了铜离子存在条件下阴离子对FGD石膏溶解行为、溶液组成变化的规律、晶须显微结构和表面性质的影响,揭示了阴离子在FGD石膏晶须水热制备中的作用机理,主要研究结果如下。铜盐中阴离子对FGD石膏溶解度的影响较大。Cl-促进了FGD石膏的溶解,离子极化作用起主导作用,使溶液中的Ca2+浓度增加了9%。NO3-对FGD石膏的促溶作用较大,盐效应起主导作用,使溶液中的Ca2+浓度增加了11.40%。而SO42-则阻碍了FGD石膏的溶解,同离子效应起主导作用,使溶液中的Ca2+浓度减小了21.03%。铜盐对晶须的结晶具有重要影响。其阴离子通过对FGD石膏溶解度的作用可影响Ca2+和SO42-的聚集速度,从而影响晶须的结晶。当硫酸浓度为5.0×10-4mol·L-1,氯化铜、硫酸铜、硝酸铜的浓度分别为3.75×10-3 mol·L-1、2.50×10-3 mol·L-1、3.75×10-3 mol·L-1时水热产物中颗粒状、短柱状形貌的产物含量较少,而以纤维状形貌为主,其特征衍射峰较强;其中以氯化铜为添加剂时,制备的晶须发育良好,长度较大、直径较为均一、品质更优。不同阴离子协同作用下,Cu2+在晶须表面的吸附程度和作用形式不同。其中Cl-作用时吸附程度最小,SO42-作用时次之,NO3-作用时最大,并且当NO3-作用时甚至会出现部分进入晶须晶格的现象,在一定程度恶化了FGD石膏晶须的品质。
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