通过抗衡离子调控刺激响应型光功能材料响应行为及其在安全打印中的应用研究

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纸质文档上的信息记录一直是保持人类活动记录和传播文明最重要的方法。然而,传统的信息记录方法存在着信息泄露的重大安全问题。随着信息科学的迅速发展,如何实现纸质文档的信息安全与保护已经成为了不容忽视的问题。因此,安全印刷的发展引起了研究人员的兴趣。其中,对外部环境变化具有吸收或发射可逆变化的刺激响应型功能材料在安全打印领域中具有巨大潜力。采用刺激响应材料制备的“安全油墨”或“安全纸张”所打印出的信息,只有通过正确的解码方法,才能显示出加密的信息,极大地保障了纸张上打印的信息安全。因此,为了提高记录信息的安全性,发展响应行为可控的刺激响应材料至关重要。目前,已经有许多关于对材料分子结构的修饰进行响应行为调控的报道。然而,这种方法会涉及复杂的合成和提纯过程,不易于响应行为的动态调控。本文以动态离子键为基础,分别设计合成了具有不同抗衡离子的结晶紫内酯水杨醛肼(CVLSH-Zn-X)配合物和不同卤化物阴离子的咔唑三苯基膦盐衍生物(CBTP-X),通过改变抗衡离子,实现了响应行为的调控,并实现它们在安全打印中的应用。1、通过抗衡离子调控结晶紫内酯衍生物光致变色响应行为及其在安全打印中的应用设计合成了结晶紫内酯水杨醛肼(CVLSH),并将CVLSH通过金属-配体配位键与锌盐结合形成了CVLSH-Zn-X配合物。随着锌盐抗衡离子碱性的增加,抗衡离子与Zn2+之间的诱导效应增强,使得Zn2+周围的正电荷密度下降,进而降低金属离子与氮原子之间的诱导效应,氮原子周围的负电荷密度增加,稳定开环形式所需的能量也会增加,光致变色速率越慢,从而获得具有不同着色性和着色速率的光致变色分子。利用这些锌配合物的可控光致变色特性,制备了智能光致变色膜、ASCII二进制加密并成功实现了多级安全打印。本课题合成较为简单,通过改变锌盐的抗衡离子即可实现光致变色分子行为的动态调控,过程简单,调控策略方便且高效。2、通过抗衡离子调控室温磷光材料光物理性质及其在安全打印中的应用设计并合成了一系列咔唑三苯基膦衍生物(CBTP)与不同卤化物阴离子(Cl-,Br-和I-)结合的发光体。通过调控室温磷光材料的抗衡离子,利用外部重原子效应(EHE),引起自旋轨道耦合(SOC)显着增加,从而提高系间窜越(ISC)速率。实现了不同的室温磷光发光颜色。利用配合物可控的发光性质,实现了安全打印以及掺杂白光发射应用。本课题,通过调控配体的外部重原子,实现室温磷光分子发光行为的动态调控,过程简单高效。
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