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配位聚合物的设计、组装、结构表征及性能研究是当今十分热门的研究课题之一。由于羧酸化合物的羧酸基团有着丰富多彩的配位模式,不同类型的羧酸可与过渡金属离子组装出系列结构新颖的配位聚合物。这些配位聚合物在催化、吸附、光学、电磁学、离子交换、生物活性等领域展现出了十分诱人的应用前景。本论文主要研究了二元羧酸过渡金属配合物的合成、结构表征及性质。以3,4,5,6-四氟邻苯二甲酸、9,10-二氢化蒽-9,10-内型-α, β-丁二酸为主配体,以杂环碱为辅助配体,分别和铜、钴、镉、镍等过渡金属离子反应,采用液层扩散法、室温溶剂挥发法、溶剂热合成法等方法合成了13个未见报道的新型配位化合物,用X-射线单晶衍射、红外光谱以及元素分析表征了其结构,解析了它们的单晶结构,并研究了代表性的配合物的电化学性质。1.以3,4,5,6-四氟邻苯二甲酸(tfpa)为第一配体,以含氮杂环化合物[吡唑(pyra)、2,2’-联吡啶(2,2’-bipy)、咪唑(im)、2-甲基咪唑(meim)、4,4’-联吡啶(4,4’-bipy)、1,10-菲罗林(1,10-phen)等]为第二配体制备了10个过渡金属配合物:[Co(tfpa)(pyra)2](1A);[Cd(tfpa)(im)2](2A);[Ni(tfpa)(1,10-phen)2](3A);[Ni(tfpa)(pyra)2](4A);[Cd(tfpa)(1,10-phen)2](5A);[Cd(tfpa)(2,2’-bipy)2](6A);[Cd(tfpa)(4,4’-bipy)2](7A);[Mn(tfpa)(4,4’-bipy)2](8A);[Cu(tfpa)(meim)2](9A);[Cu(tfpa)(benzimi)2](10A)。采用室温挥发法、液层扩散法得到了它们的单晶,用X-射线单晶衍射测定了它们的结构。结果表明配合物1A、2A、4A都是八配位的,具有畸变八面体结构,中心离子通过配体酸桥连成一维链状结构;3A和5A是单核金属配合物,羧酸配体采用单齿配位形成畸变八面体结构,每个结构单元由分子间氢键连接成二维超分子结构;6A是双核14元大环金属配合物,以金属镉离子为中心形成七配位的畸变五角双锥结构;7A和8A中羧酸为单齿配位,中心金属离子通过四氟邻苯二甲酸桥连及杂环碱4,4’-bipy桥连形成二维格子状结构;9A具有畸变四面体构型,中心铜离子通过配体酸桥连成一维链状结构,通过分子间氢键构筑成三维超分子结构。10A是苯并咪唑和铜离子配位形成的配位离子,四氟邻苯二甲酸负离子作为平衡离子。测定了9A的电化学性质。2.以9,10-二氢化蒽-9,10-内型-α, β-丁二酸(dasa)作为第一配体,以咪唑(im)、2-甲基咪唑(meim)作为第二配体,在甲醇中分别与金属钴离子、镉离子和铜离子作用合成了3个配位化合物,[Co(dasa-Me)(meim)2](1B);[Cd(dasa-Me)(meim)2](2B);[Cd(dasa-Me)(im)2](3B);(dasa-Me为9,10-二氢化蒽-9,10-内型-α,β-丁二酸单甲酯)。X-射线单晶衍射分析表明配体二酸的一个羧基和溶剂甲醇形成酯,另一羧基和金属配位形成配合物。1B是羧基为单齿配位的四面体构型,通过分子间氢键形成了二聚体;2B为羧基双齿螯合配位的畸变八面体构型,结构单元间通过分子间氢键连接成二维超分子结构,3B是咪唑与金属镉离子配位形成的配离子,羧基以负离子形式作为平衡离子没有参与配位。本论文研究了上述13个新型配位聚合物的合成条件和方法、结构特点及性质,探讨了不同羧酸配体、溶剂、金属离子以及氮杂环碱对配位聚合物结构的影响,在丰富了配位聚合物的合成化学和结构化学的同时,也为配位聚合物的晶体工程积累了有价值的实验事实。