光响应性聚合物微球的制备与表征

来源 :复旦大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:hether_yan
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
近些年来,功能性聚合物微球由于其在药物传输,生物传感,化学分离,细胞培养,酶固定化,以及生物电催化等领域的潜在应用而受到广泛的关注。其中,刺激响应性聚合物微球可以在特定条件下通过其自身物理化学性质的改变而对外界刺激,如温度、pH和磁场等变化做出敏锐的应答。与传统的外界刺激相比,将光作为刺激手段具有独特的优势。因为外加光的时间和位置可以精确地控制,这样就可以实现对响应体的可控刺激。同时也可避免如调节溶液的pH值所带来的离子强度增大的问题。本论文以感光基团叠氮萘醌(DNQ)作为研究核心,通过线性无规共聚物在溶液中的自组装,无皂乳液聚合,以及双敏感水凝胶三种不同方法制备得到了不同形式的光敏聚合物微球并基于DNQ光照前后亲疏水性的巨大转变,对光敏聚合物微球的光响应性进行研究:(1)通过憎水修饰方法利用叠氮萘醌苯磺酰氯(sc-SND)对由自由基溶液聚合得到的亲水性均聚物聚甲基丙烯酸甲酯(PHEMA)进行修饰,进而得到线性光敏两亲性无规共聚物(DNQMA-co-HEMA)。然后利用选择性溶剂法制备了具有典型形态的大分子胶束。研究发现,聚合物自组装过程中临界水含量(CWC)随聚合物有机溶剂的初始浓度的增加和前驱体中光敏基团含量的增加而减小。随着水含量的增加,混合溶剂中的聚集体的形态从初始球状胶束转变为中空管状胶束,再演变为蠕虫棒状胶束。在透析掉全部共溶剂(DMF)后,得到囊泡状光敏聚合物的水分散液。在具有特定波长(400 nm)的激光光照下,聚合物囊泡在水分散液中逐渐解离为球形凝胶状粒子。包覆荧光探针尼罗红的荧光聚合物囊泡的水分散液的荧光发射强度随光照时间的增加逐步降低。(2)通过甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)与sc-DNQ的反应合成了可聚合光敏单体(DNQMA)。采用无皂乳液聚合方法制备了DNQMA与甲基丙烯酸叔丁酯(t-BMA)的共聚合光敏微球。利用动态光散射(DLS)和扫描电镜(SEM)对光敏微球在光照过程中的尺寸及形态的变化进行了跟踪。DLS的研究结果表明在水分散液中,光敏微球的尺寸随光照时间的增加先增大到一定值,然后达到平衡。这与紫外光谱中DNQMA的特征吸收达到饱和的时间相一致。SEM研究结果表明光敏微球的形态在达到饱和辐照时间时已经发生了显著的变化。进一步的光照对微球的形态依然会产生影响,但此时外加光源主要对微球的结构,尤其力学结构产生影响,对其尺寸的影响已经很小。(3)通过N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM),N,N′-亚甲基双丙烯酰胺(BIS)与甲基丙烯酸胺乙酯(AEMA)的共聚合制备了含氨基的轻度交联的温敏微凝胶纳米粒子。研究发现在当亲水性单体AEMA的含量占整个单体的比例超过临界值时以及采用带正电荷引发剂(V-50)时都无法得到稳定的聚合体系。降低交联度可以获得体积相转变更明显,网格尺寸更大的纳米粒子。但提高交联度有利于获得更加稳定,形态更加规则的纳米粒子。通过苯磺酰氯与氨基之间的反应制备了含不同比例氨基和DNQ的光温双敏感微凝胶纳米粒子。微凝胶的光敏基团含量越多,其体积相转变就越迅速,而且无论在常温下还是高温下,粒子的尺寸都要远小于光敏修饰度低的微凝胶纳米粒子。在整个温度范围内,光照前后微凝胶的体积膨胀比在32℃时的达到峰值。因此,在此温度时最有利于微凝胶负载模型分子后的光控释放。利用物理包埋的方法成功实现了微凝胶对量子点的包覆,并得到了稳定性好,发光性质好的荧光微凝胶。
其他文献
目的为了了解就业市场对毕业大学生就业的需求状况和相关需求标准,以针对性的指导学生、学校就业工作。方法对2005年4月参加西安市综合人才招聘会的单位进行了就业需求状况问
本文从布朗库西和罗丹雕塑的比较开始,以现代雕塑大师布朗库西的创作活动为线索,着重从形式因素方面分析其作品,重新评价和肯定布朗库西在现代雕塑发展史上的重要贡献和杰出
利用2007~2010年上市公司业绩预告的季度样本数据,检验了自愿披露和强制披露的业绩预告对业绩预告质量的影响。研究发现,我国上市公司业绩预告的自愿披露与预告质量显著相关。
本文根据近年来新刊布的西周金文中的历日资料,对西周金文历谱作了新的调整,研究重点集中在西周中期穆王至孝王在位的年代及其历日上。文章同时对西周金文历谱的研究方法问题
目前,世界各国意识到信息对战斗力生成的巨大作用,纷纷开始积极发展军用卫星体系。从通信卫星、侦察卫星、预警卫星和导航定位卫星四个方面入手,介绍了美俄军事卫星系统的具
本文讨论了苏州博物馆新入藏的74字吴王剑铭文,认为器主为吴王馀昧,剑铭所记事件都发生在吴王馀祭之世,同时也讨论了绍兴鲁迅路出土的吴王馀昧剑,指出两柄剑铭所记五次战争并
目的探讨正中开胸术后胸骨哆开的发生原因及处理措施。方法对我院收治的5例正中开胸术后胸骨哆开的临床资料进行回顾性分析。结果本组胸骨哆开发生时间为术后6~11 d,均有明显
20世纪初以来营销渠道研究重心经历了从渠道结构向渠道行为、渠道关系的转变。本文提出了一个包括消费者在内、以社会资本为核心的关系型营销渠道结构模型。在此模型中,渠道
<正> 1871年,巴黎无产阶级和广大人民群众以非凡的革命首创精神和“冲天”的革命积极性创立了人类历史上第一个无产阶级政权——巴黎公社。这是无产阶级推翻资产阶级、建立无
文章通过回顾"三鹿奶粉事件",重点从现代企业的经济目标与伦理目标、经济信用与伦理信用这二方面的内在统一来阐明企业行为具有二重性,是经济性与伦理性的统一。