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本论文以具有不同反离子的十六烷基三甲基季铵盐/十二烷基羧酸盐(CTA+X-/Y+L-)复配系统为研究对象,进行了如下研究:1.用表面张力法测定了 298.15 K下表面活性剂CTA+X-(X-= F-,Cl-Br-,NO3-,Ac-1/2SO42-)、Y+L-(Y+ = Na+,K+,Rb+)及CTA+X-/Y+L-/H2O复配系统的临界胶束浓度(CMC)。结果表明,反离子不同的离子表面活性剂CTA+X-及Y+L-的CMC表现出了特异离子效应,其CMC按以下顺序增大:SO42-<NO3-<Br-<Cl-<Ac-<F-;Na+<K+<Rb+。对于CTA+X-Na+L-/H2O复配系统,CMC增大顺序为:F-<Cl-<Br-≤ Ac-<SO42-<N03-。对 CTAB/Y+L-/H20 复配系统,CMC增大顺序为:Rb+<K+<Na+。结果表明,反离子水亲和性接近的复配系统 CTA+F-/Na+L-/H2O 和 CTA+Br-/Rb+L-/H2O 的 CMC 相近,且小于其他复配系统,而水亲和性匹配程度差的复配系统CTA+NO3-/Na+L-/H20的CMC最大。为进一步考察反离子水亲和性匹配程度的影响,又选取了反离子水亲和性接近的CTA+CI-/K+L-/H20复配系统进行了研究,其CMC与上述两个反离子水亲和性接近的复配系统相近。水亲和性匹配程度越接近的带相反电荷的反离子,形成离子对能力越强,其静电屏蔽效应减弱,削弱相同离子头基间的静电斥力和带相反电荷离子头基之间的静电引力的能力减弱,总的效应是吸引作用增强,故能有效降低CMC。同时用电导法测定了 CTA+Br-及Y+L-(Y+ = Na+,K+,Rb+)在不同温度下的临界胶束浓度(CMC)并计算相应的热力学参数。在298.15 K到318.15 K间,温度升高,CMC增大。2.用表面张力法研究了阳离子表面活性剂链长的改变对复配系统胶束化作用的影响,以及温度改变、外加有机盐浓度和结构对CTA+Br/Na+L-/H20系统胶束化作用的影响。阴阳离子表面活性剂碳链越对称,协同效应越强;温度升高,单组分表面活性剂或其中一种组分大大过量的复配系统的CMC有所增大,CTA+Br-/Na+L-/H2O系统在等电荷点附近变化较小;随着水杨酸钠(NaSAL)浓度的增加,单组分表面活性剂和复配系统的CMC都急剧降低。有机盐结构的改变对CTA+Br/Na+L-/H20系统胶束化作用有显著影响。能穿透到胶束中的盐(水杨酸钠NaSAL与其同分异构体对羟基苯甲酸钠NaPHB),它们与阴阳离子表面活性剂间的疏水作用和静电作用共同影响胶束化作用;另一类是具有刚性面结构的胆酸盐(脱氧胆酸钠NaDC),由于胆酸盐的空间位阻使其不能进入到胶束内层,只能处于聚集体头基之间的表面上,进而使这些头基彼此分开,产生空间位阻效应。NaDC含有两个羟基,容易形成稳定的分子内的氢键。空间位阻效应,分子内氢键和强静电作用三种共同作用共同影响胶束化作用。3.用电离Margules模型计算了混合胶束的组咸成义m,当体系组成在0.30～0.70间时,混合胶束组成接近等摩尔比(即xc=0.5),在其他组成下,混合胶束组成与体相组成差异较大。用正规溶液理论计算的相互作用参数β严均为较大的负值,说明这类复配系统中存在强协同效应,电离Margules模型中(r1A12 + r2A21)/(r1 +r2)参数可以代替βm作为阴阳离子表面活性剂复配系统协同效应高低和分子间相互作用强弱的量度。用Gibbs吸附公式计算的复配系统最大吸附量Tm厂x较单一表面活性剂大,复配系统分子平均最小面积Amin比单组份小,在等摩尔比组成时Tmax最大,Amin最小,随某一离子表面活性剂过量程度的增大,Γnax减小,Amn增大。复配系统的rCMC均比单组分小,表明复配系统降低水表面张力的能力更强。单一离子表面活性剂的Pc20较小,随着带相反电荷的离子表面活性剂的加入,系统的Pc20增大,在等摩尔比时达到最大,表明在此处,复配系统降低表面张力或界面张力的效率最高。