钼复合氧化物改性的石墨负极材料的制备与表征

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锂离子电池研究初期主要以石墨类材料做负极材料。虽然该材料具有高比容量、高导电率、低自放电率和长循环寿命等优点,但在充电过程中,电极表面凹凸不平电荷分布不均匀,锂先沉积在高电荷分布的区域,多次循环后最终导致锂枝晶的产生,锂枝晶刺破隔膜引起短路导致事故发生。改善石墨类材料作为电池材料的不足和寻找高容量、高倍率性能、高安全性能、寿命长的新型负极材料成了人们研究工作的首要目标。本论文主要对钼系的两种材料进行研究。用球磨的方法混合物料及用喷雾干燥的方法得到粉末前驱体,在惰性气体保护下经过不同的温度煅烧制备所需的负极材料。通过XRD和SEM技术表征复合材料的结构、组成、分散情况和颗粒大小。通过循环伏安法测试和交流阻抗测试来确定材料的可逆性、比容量、氧化还原电位及锂离子在电极和电解液中的转移速率。本文第三章以喷雾干燥法用石墨修饰钼酸锂材料。以****为分散剂将石墨和钼酸锂混合在一起,通过对****的用量和钼酸锂负载量的控制制备一系列材料,并对材料进行SEM表征和循环伏安测试,发现****用量是10%、钼酸锂负载量是20%的材料分散效果最好,有最优的电化学性能,首次放电容量 655mAh/g。在同一分散剂用量下,考察温度的影响,发现400℃时,有最高的首次循环效率****。优化出最佳的温度和****的量。此条件下的材料经过50次循环,仍有350mAh/g的充放电容量。经过不同倍率的充放电测试,在500mA/g的电流密度下,材料表现出230mAh/g的容量,倍率性能良好。对于本材料的进一步研究将集中在减少容量衰减方面,这项工作在本研究组仍然在继续进行中。本文第四章内容是研究钼酸镁的制备和电化学性能,再用上述同样的方法制备钼酸镁/碳的前驱体,并在惰性气氛中煅烧得到负极材料。考察了分散剂的种类、钼酸镁负载量、LiOH的加入量和温度对材料的结构和性能的影响。研究结果发现钼酸镁负载量为25%,LiOH加入量是****,用****作分散剂,在400℃下处理的材料有最高的首次充放电容量,分别为****和:349.3mAh/g,循环70次后,仍然有340mAh/g的容量,容量保持率为97.3%。500mA/g的电流密度下的循环容量大于 150mAh/g。
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