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近年来，由于对具有特定功能的分子基材料的开发，化学家们对配位化合物的研究热情与日俱增。由于性质是由固体本身晶格堆积及空间对称性决定的，这就使得对功能性配位化合物结构、性质以及两者之间的相关性的研究成为配位化学的一个热点。配合物的结构受很多因素的影响，如配体的结构与性质、金属离子的配位需求和特性、阴离子的几何构型及性质、溶剂、金属离子与配体的配比以及辅助配体等。通过改变这些影响因素，有可能得到形态各异的化合物结构类型。 本文采用多吡啶基、羧基配体以及原子簇单体化合物与金属酸盐分别采用常规溶液法、水热法、固相法合成了不同系列的多核过渡金属配合物、配位聚合物、原子簇聚合物和超分子聚合物。文章分为四个部分分别对这四个系列化合物的合成、晶体结构以及磁性质、三阶非线性光学性质进行了描述。（本文中所用到的配体列于下图） 一、合成了配体N，N’-双-（1,3,4-噻二唑）-2,6-吡啶基双甲酰胺（btapca），当用它与镧系金属盐反应时，得到了八核的椭球状化合物1-2，在此反应过程中，由于镧系金属离子的存在，配体由btapca转变为tbzcapc；平行反应在配体btapca与过渡系金属离子之间进行，分别得到了具有3-6个金属中心的多核过渡金属配合物3-8，与上述反应不同，配体btapca在反应过程中没有发生变化。 合成了配体N,N’-双吡啶-2-吡啶基-2,6-双甲酰胺（H2pdcap），用它与d10电子构型的金属离子反应分别得到了十核金属簇化合物9、四核Zn（Ⅱ）化合物10和双核的Hg（Ⅱ）化合物11。 在这些多核过渡金属配合物中，化合物1-2、9-11表现出较好的三阶非线性光学性质，化合物6-8则分别具有不同的磁耦合效应。 二、首先，采用水热合成法利用羧酸类配体与金属盐反应得到了一维、二维的配位聚合物12-15、四核Zn（Ⅱ）化合物16和双核的Cu（Ⅱ）化合物17。其中，14、15为混合配体的聚合物；17是在配体btapca与Cu（Ac）2反应时高温高压条件下，btapca转变成dapc而得到的。对于具有顺磁金属离子的聚合物12，它表现出常规的反铁磁耦合效应。 其次，使用溶液法得到了一些由双吡啶基配体构筑成的聚合物18-24，其中聚合物18-21在DMF溶液中具有较强的三阶非线性折射效应。 另外，还意外地得到了通过SO42-连接而成的金属盐配位聚合物25-26，均显示出新颖的结构类型。 三、采用固相法合成得到了原子簇聚合物27-29，聚合物27-28具有新颖的二维结构，29具有一维链状结构。三者在DMF溶液中均表现出较强的三阶非线性折射效应，三阶非线性折射系数n2分别为-5.02×10-17 m2 W-1、1.20×10-16 m2 W-1和4.34×10-17m2W（-1），超极化率r分别是3.39×10-28、1.02×10-26esu和3.24×10-27esu.分子基功能性配合物材料:配位化学及其光学、磁性质的研究四、于室温下，采用溶液法得到了超分子聚合物30，它具有氢键连接的三维的笼状 超分子结构，用Z一扫描法对该化合物的DMF溶液进行三阶非线性光学性质测定， 结果表明化合物30显示出较好的三阶非线性自散焦现象，三阶非线性折射系数 n:是佗.95xlo一，7 mZw一‘，三阶非线性极化率义（3）是l.o6xlo一’oesu.N一N?几?:一:Ln3+卜且众N一汀杯℃一N/s/、s‘叫尸二军N一军一0HH}} O一O-火 S才 btapca（N，N，·b 15·（l，3，4，thio·biazole）一2，6一Pyridyldiearboxamide）（btaPea）tbzcaPCN，N，一d iPyridin一2一yIPyridine·2，6一diearboxamide担ZPdeap)叮N日n“冲 戈}一丈异（H ZPdeaP）4，4，一bPy分 }1CH刁esNHeef—NH2母bPth厂-飞月一厂气/一飞‘一补厂二气准了一一h”一气了一丫了一N日一一、了N一{4‘一[（Pyridin一3一ylearbonyl）amino]一l，l’一biPhenyl一4一yl}nieotinamide （P abna）:一、:众?:一:<sup>。护补丫、 、SN一CN一C一N‘、S‘1 11{产 日日oN、了btaPea 6一（l，2，4一oxadiazol一5一yl）Pyridine一2一carboxylate （dape）本文中所用到的配体