功能化超交联有机多孔材料的合成及在吸附、催化方面的性能研究

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科技与社会的发展为人们带来了许多便利,也改善了人们的生活环境,许多研究者正在致力于探索更加实用与高效的新型材料。近几年,有机多孔聚合物凭借着高的表面积、优良的孔道结构与较强的可修饰性等优点,获得了许多科研学者的关注,逐渐成为了一种具有强大应用前景的新型材料,被普遍应用于催化、吸附、电化学器件、气体储存与分离等领域。本文内容为三章,第一章绪论部分主要包括有机多孔聚合物的分类、功能化方法和应用,重点讲解了功能化有机多孔聚合物的制备,以及重金属离子对人们的危害与氮掺杂多孔碳材料的发展背景和应用。第二章通过一锅法超交联和后修饰策略,成功制备了一种用于吸附重金属离子的有机多孔吸附剂材料。本章以聚乳酸-b-聚苯乙烯二嵌段共聚物(PLA-b-PS)和苄胺为前驱体,通过超交联反应,制备了苄胺掺杂中空多孔有机纳米材料(HMONs-BA)。然后,用乙二胺四乙酸酐对HMONs-BA进行后修饰,得到了乙二胺四乙酸改性中空多孔有机纳米球(EDTA-HMONs-BA)。从透射电镜、红外、氮气吸附脱附测试和元素分析等表征中,可以明显地看到材料EDTA-HMONs-BA的中空形貌,并且具有良好的BET比表面积(226.86 m~2 g-1)。该吸附剂对水溶液中Cu2+具有良好的去除效果,吸附动力学与准二级模型相符合;同时,经过Langmuir模型计算的最大吸附量为236 mg g-1。五次循环后,EDTA-HMONs-BA仍表现出较高的吸附能力和良好的稳定性。此外,吸附剂对三种不同类型的金属离子(Cr3+、Ag+、Cd2+、Ni2+和Zn2+)也具有良好的吸附能力(>60 mg g-1)。这表明EDTA-HMONs-BA在处理重金属离子废水方面体现出极好的应用前景。第三章设计合成了一种基于卟啉超交联有机多孔聚合物发展的钯负载多孔碳材料(Pd TPP@PCNs)多相催化剂。本章使用四苯基卟啉与咔唑两种单体在二甲醇缩甲醛(FDA)作为外加交联剂的条件下,进行傅克烷基化反应合成了一种卟啉基超交联有机多孔材料。之后通过浸渍原位还原和过氧化氢后处理制备了钯负载多孔碳材料(Pd TPP@PCNs)。采用透射电镜、X射线衍射以及氮气吸附脱附等测试,对所制备的催化剂进行表征。结果显示金属纳米粒子均匀分散在载体材料中,尺寸为1.95±0.7 nm,钯含量为1.10 wt%。Pd TPP@PCNs催化剂对铃木偶联反应具有较好的催化效果,对溴苯和碘苯的TOF值分别为1950 h-1和3988h-1;同时,对不同取代基的卤代物都具有优良的催化效果,可以进行8次循环。此外,催化剂可以在温和条件下催化二氧化碳环加成,也有良好的催化活性和循环性,TOF值为223 h-1。这种制备方法为固定金属纳米粒子,制备金属纳米粒子均匀分散的碳催化材料提供了新的方案。
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