缺位杂多钼锗酸盐配合物的合成、晶体结构和性质研究

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本论文利用降解和原位合成策略,在常规水溶液中成功合成了6个未见报道过的杂多钼酸盐化合物,并对这些物质进行红外光谱、紫外光谱、电化学、热重分析、磁学等性质表征。1.在常规水溶液中,以H4[α-GeMo12O40]·14H2O为前驱体,在有机含氮配体咪唑的参与下,利用降解的方法,合成出三个新的过渡金属单取代的keggin型锗钼酸盐化合物1,2and3,分子式如下:[C3H5N2]6[GeMo11Co(H2O)O39]·9H2O (1)[C3H5N2]6[GeMo11Ni (H2O)O39]·9H2O (2)[C3H5N2]6[GeMo11Mn(H2O)O39]·6H2O (3)在化合物1的结构中,由过渡金属单取代的keggin型多阴离子[GeMo11Co(H2O)O39]6-,抗衡阳离子[C3H5N2]+,和结晶水分子组成。2.用常规水溶液合成方法,在有机分子乙二胺的作用下,成功合成一个1D链状结构的化合物4,在有机分子吗啉的作用下,合成了一个四核镍夹心型化合物5:(H2en)3H4[Cu(H2O)4(CuGeMo9O33)2]·19H2O(en=ethylenediamine)(4)(C4H10NO)2H9[Na(H2O)5][Ni4(H2O)2(GeMo9O33)2]·13H2O (5)化合物4是由[Cu(H2O)4(CuGeMo9O33)2]10-一维多酸阴离子链,质子化的乙二胺分子,还有水分子构成。化合物5是由[Ni4(H2O)2(GeMo9O33)2]12-多酸阴离子,钠离子,质子化的吗啉分子,还有水分子组成。[Ni4(H2O)2(GeMo9O33)2]12-是由两个三缺位的[GeMo9O33]建筑块与四核镍簇构成的夹心型结构。3.在常规水溶液中,利用原位合成方法成功合成了一个2D网状结构的化合物6:[Na(H2O)3]2H2[NiMo6O24H6]·2H2O (6)化合物6中,是由Anderson型[NiMo6O24H6]4-多酸阴离子,Na+反荷离子,配位水和游离的水分子所组成。多酸阴离子[NiMo6O24H6]4-通过两个Na+连接成1D链状结构,又通过另外两个Na+形成2D网状结构。
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