阴离子型树脂催化制备生物柴油的研究

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脂肪酸甲酯又被称作生物柴油,作为石油的替代品,随着石油资源的日益短缺,越来越受到人们的关注。目前,生物柴油的主要生产方法是使用NaOH作为均相碱催化剂,催化脂肪酸甘油脂(动植物油脂的主成分)和甲醇进行酯交换反应制备脂肪酸甲酯。虽然该技术比较成熟,但还是存在反应产生皂化导致分离困难、需水洗除掉碱催化剂而产生大量碱性废水造成环境污染等缺点。采用非均相固体催化剂可以避免上述问题的产生,因此该类催化剂催化酯交换反应制备生物柴油对生物柴油的推广有着重要的意义。本论文设计使用特种聚醚砜型树脂制备出的季铵盐型线型强碱型树脂与二氧化硅的共混物(QAPPES/SiO2)和通用聚醚砜型树脂制备出的季铵盐型线型强碱型树脂与二氧化硅的共混物(QAPSF/SiO2)为非均相催化剂,催化了大豆油和甲醇的酯交换反应,制备出脂肪酸甲酯。合成出的一系列的脂肪酸甲酯混合物可以通过气相色谱和质谱联用(GC/MS)的测试得到确定。通过气相色谱图,可以发现QAPPES/SiO2和QAPSF/SiO2催化大豆油和甲醇酯交换反应得到的产物和NaOH催化大豆油和甲醇酯交换反应得到的产物中各组分的气相色谱的保留时间和峰形基本一致。通过质谱图可以确定,最主要的三个组分具体的结构为C15H31COOCH3、C17H31COOCH3和C17H35COOCH3。影响QAPPES/SiO2和QAPSF/SiO2催化大豆油和甲醇酯交换反应的因素主要有甲醇和大豆油的体积比、催化剂加入量和大豆油的加入量的关系(质量/体积)、反应温度、反应时间和反应的搅拌速率。这些因素通过一系列的实验加以研究和优化。实验表明,较好的反应条件为:高速搅拌条件下,反应物醇油比(体积比)为3:1-4:1,催化剂加入量与豆油加入量数值上的关系为1:4-3:8(质量/体积),反应温度为60℃。在此条件下反应8h,QAPPES/SiO2催化大豆油和甲醇酯交换反应的转化率可达到76%,QAPSF/SiO2催化大豆油和甲醇酯交换反应的转化率可达到74%。本论文中同时对季铵盐阴离子型商用大孔交联型树脂D201和D202对大豆油和甲醇酯交换反应的催化效果进行了测试。产物的测试方法同QAPPES/SiO2和QAPSF/SiO2催化大豆油和甲醇酯交换反应产物的测试方法。结果表明,D201和D202同样可以催化大豆油和甲醇的酯交换反应,得到一系列的脂肪酸甲酯的产物。实验表明,较好的反应条件为:反应物醇油比(体积比)为1:1-2:1,反应温度为60℃,催化剂加入量与豆油加入量数值上的关系为1:4-1:2(质量/体积)。在此条件下反应6h,D201催化大豆油和甲醇酯交换反应的转化率可达到80%,D202可达到81%。
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