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有机磷酸酯(Organophosphorus triesters,OPEs)是目前普遍使用的磷系阻燃剂,广泛应用于聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚氨酯、橡胶和涂料产品中。目前,OPEs已普遍存在于大气、水体和生物体内。OPEs阻燃剂具有致癌性、神经毒性和生殖毒性,氯代磷酸酯阻燃剂已被欧盟列为高度关注物质。城市可能已成为一个潜在的OPEs高风险污染区域,土壤和道路灰尘更是城市污染物的“汇”、“源”。目前关于城区土壤、道路灰尘OPEs的环境行为研究目前还鲜有报道。本文研究了环境样品中OPEs的分离净化技术,建立了乙酸乙酯索氏提取、氧化铝-硅胶柱分离净化、GC-MS定性定量分析方法。在严格的质量保证/质量控制条件下,研究了广州城区表层土壤和道路灰尘中的OPEs,分析了广州城区土壤和道路灰尘中的OPEs的污染水平和分布特征,为全面、准确地评价城区地表环境OPEs的迁移、转化和对人体健康的影响,为城市区域污染控制提供科学依据具有重要的理论意义。主要结论如下:1. OPEs分析方法(1)本方法对环境样品中的其它有机污染物具有良好的去除效果。除TMP、TEP外,方法的平均回收率为64.2 % ~ 91.7 %,检出限为0.09 ~ 3.28 ng/g,12种OPEs相对标准偏差(RSD)在1.91 % ~ 14.9 %之间。2.广州城区表层土壤OPEs污染特征(1)广州市城区表层土壤中Σ12OPEs含量范围为42.97 ~ 1361 ng/g,平均值为265.2 ng/g。工业区、垃圾转运站、城区交通主干道表层土壤OPEs污染较严重。主要来源可能是塑料制品的大量使用、垃圾的排放堆积和交通运输。而对于OPEs含量较低的城郊地区,大气的干、湿沉降可能是主要污染源。(2)TEP、TBP、TBEP、EHDPP、TEHP、TCEP、TCPP、TPhP、TCrP、TPPO普遍检出,非卤代磷酸酯污染水平高于氯代磷酸酯,TBEP、TCrP的百分含量范围分别为8.38 % ~ 77.8 %和N.D. ~ 38.4 %,为主要OPEs。不同功能区域表层土壤OPEs组成特征差异较大;除TCrP、TBP、TDCP、TBEP、TEHP外,OPEs相关性较差;OPEs含量与TOC未呈现良好的相关性。说明不同功能区域表层土壤的OPEs来源具有点源特征。3.广州城区道路灰尘OPEs污染特征(1)道路灰尘中粒径>380μm、150 ~ 380μm、106 ~ 150μm、75 ~ 106μm和<75μm的灰尘分别占灰尘总量的6.56 % ~ 25.6 %、50.5 % ~ 63.7 %、13.3 % ~29.7 %、3.11 % ~ 8.97 %和0.825 % ~ 8.11 %。道路灰尘粒径分配特征基本一致。(2)广州城区道路灰尘中Σ12OPEs含量范围为0.558 ~ 3.553μg/g,平均值为1.540μg/g。商业区、城区交通主干道道路灰尘OPEs污染严重。(3)不同区域道路灰尘中12种OPEs普遍检出,非卤代磷酸酯(如TBEP、TCrP)污染水平高于氯代磷酸酯。TBEP、TCrP的百分含量范围分别为12.9 % ~70.8 %和8.35 % ~ 45.9 %,为主要OPEs污染物。液压机液体、汽油、润滑剂的泄露,街道路面沥青的降解和转化,各类塑料、树脂、橡胶、聚氨酯泡沫制品的大量使用是其主要污染源。(4)OPEs主要集中在粒径<150μm,超过58%Σ12OPEs、65%烷基磷酸酯、70%芳基磷酸酯(中大采样点除外)、63%氯代磷酸酯和56%氧化膦。随着道路灰尘粒径的减小,OPEs的含量总体上呈现增加的趋势。不同粒径(除粒径>380μm)的道路灰尘中,OPEs的组成特征比较相似,TBEP和TCrP是其主要污染物,百分含量范围分别是10.9 % ~ 77.0 %和4.86 % ~ 51.1 %。(5)广州城区道路灰尘中,芳基磷酸酯之间、氯代磷酸酯之间呈现良好的正相关关系,说明性质相近的OPEs具有相似的环境行为;OPEs含量与TOC未呈现良好的相关性,不同功能区OPEs来源具有区域性特征。