本文根据大分子在溶液中的基本形念是无规线团，设计了含有分子内反应和分子间反应的可控的交联聚合体系，并利用聚乙烯醇(PVA)和4，4’-二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)聚合体系，阐释了控制交联过程的机理。采用聚氧化四亚甲基二醇(PTMG)、MDI及己二胺(HA)交联聚合体系和苯乙烯(S)、二乙烯苯(DVB)及天然橡胶(Rubber)聚合体系，成功地合成了可溶解的分子内交联大分子(ICMs)。 用相关光子光谱仪对本文合成的ICMs进行了分子尺寸的测定，研究其溶液行，发现这种大分子在溶液中趋于形成分子簇，并且分子簇的形成和解离始终处于一种不平衡的状念之中。另外，通过对这两个系列样品的溶液行为进行了分析比较，发现分子簇的形成能力不仅受浓度、交联度及软段分子量等影响，还受到网络结构、网孔尺寸及链段结构等因素的影响。一般来说，ICMs只有在浓度为10-6g/mL的溶液中才能以单分子形式存在。ICMs的这些溶液行为都可以归因于它的网络结构与不规则的形状。从我们获得的TEM照片可以看到，在溶液聚合获得的ICMs确实具有非常不规则的外形和网络结构。而且我们还可以从TEM照片看出，ICMs是由一些形状稳定的小球通过共价键连接而成的。因此我们可以推断出ICMs的形成机理：首先形成一些小球，这些小球凭借表面的官能团互相反应生成ICMs。