纯水中PET的微波解聚—方法的研究

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近年来随着世界上 PET 聚酯消费量的迅猛增加,由此而产生的纤维及废旧塑料也不断增多。大力开发聚酯回收技术,处理废弃聚酯已成为聚酯工业可持续发展的关键之一。目前 PET 聚酯回收主要有水解、醇解、胺解等方法,而真正实现材料循环利用、可持续发展的唯一途径就是 PET 水解法。本实验以微波作为热源对 PET 水解反应进行了研究,考察了解聚反应条件对 PET解聚率的影响;对解聚反应动力学进行了初步研究;通过用显微镜和扫描电镜对未完全解聚的 PET 外部形貌和脆断面形貌进行研究,揭示了反应过程和反应机理,结论如下:1.(1)压力、时间、解聚水量和微波输出功率对 PET 的解聚反应影响依次为:时间﹥压力﹥解聚水量﹥微波输出功率。其中时间和压力为主要影响因素,解聚水量和微波输出功率为次要影响因素。最佳反应条件为:时间 105 min、压力 19 bar、水与 PET质量比 6、微波输出功率 500 W。(2)草酸钾、醋酸钾和醋酸锌对 PET 微波的解聚反应均有催化作用,其中草酸钾用量在 1%时效果最好,可使 PET 解聚率达到 88.5%;醋酸钾催化剂用量在 0.5%时效果最好,也可使 PET 解聚率达到 85%以上;醋酸锌用量变化对 PET 解聚率影响不大,可使 PET 解聚率达到 60%以上。综合考虑催化剂成本和催化效果,三种催化剂用量在 0.5~2%较为合适,催化效果依次为:草酸钾>醋酸钾>醋酸锌。(3)PET 粒度增大,解聚率减小。(4)PET 结晶度增大,解聚率下降,但下降幅度不大,说明原料 PET 的结晶度对解聚率的影响很小,解聚反应在 PET 结晶部分和非结晶部分难易程度相近,反应并非首先在非晶区进行。2. PET 解聚率在 5.06%~35.81%时,作图法求得反应级数近似为一级反应。微波辐射下的 PET 水解反应过程为无规解聚与有规解聚相结合的过程。3. 反应初期,PET 聚酯切片形状未变,但变得很脆,这说明聚酯颗粒内部发生了变化;显微镜观察反应后期扩散到水中固体的形状为一团一团的大块物质,说明反应不仅仅由原料颗粒外表面向内部进行,而是内部和外表面同时进行反应;对未完全解聚的PET 切片截面的扫描电镜分析说明,截面上有部分单体 TPA 溶于碱液中,说明反应是在聚酯颗粒内部和外表面同时进行的。
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