几个基于金纳米簇荧光传感器的构建及小分子检测应用

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荧光纳米材料由于其独特的光学性能,在生化分析和生物成像方面具有广阔的应用潜力。与传统荧光纳米材料相比,金纳米簇具有良好的水溶性、大斯托克斯位移、良好的生物相容性、亚纳米尺寸和易于合成等优异性能,在荧光传感器构建方面受到了研究者的广泛关注。与金纳米簇相比,上转换纳米粒子具有较大反斯托克斯位移的荧光特性。因此,本文基于金纳米簇以及金纳米簇(AuNCs)-上转换纳米粒子(UCNPs)复合物构建几种简单、经济、高灵敏、选择性好的荧光传感器用于有机磷农药(OPs)、硫化氢(H2S)等有毒物质的检测。主要内容如下:1.设计了一种简单经济的金纳米簇荧光传感器用于有机磷农药的检测。该传感器的检测机理是胰蛋白酶水解牛血清白蛋白稳定的金纳米簇(BSA-AuNCs)模板,从而导致BSA-AuNCs聚集并使其荧光猝灭。在OPs存在下胰蛋白酶的活性被不可逆地抑制,使得BSA-AuNCs模板水解程度减小,BSA-AuNCs的荧光猝灭率降低。在最佳条件下,OPs浓度的对数与酶抑制效率具有良好的线性关系,OPs的检出限为0.037 ng mL-1。此外,该传感方法已成功应用于食物样品中OPs的检测。2.通过酰胺化反应将AuNCs修饰在UCNPs@SiO2表面,合成了一种具有上下转换荧光性质的金纳米簇-上转换纳米粒子复合物。该纳米复合物以UCNPs为内核,通过反相微乳液法,在UCNPs外包裹一层SiO2。AuNCs通过酰胺化反应修饰在UCNPs@SiO2表面,这种通过界面修饰和组合的联合策略为提高金纳米簇的稳定性与光学性能提供了可行性向导。具有上下转换荧光性质的金纳米簇-上转换纳米粒子复合物在细胞成像和生物传感方面具有广阔的应用前景。3.以UCNPs@SiO2@AuNCs为荧光纳米材料建立了一种超灵敏和高选择性硫化氢的检测方法。由于硫对金有良好的亲和力,硫与金之间生成强Au-S键,这种强相互作用力使得UCNPs@SiO2@AuNCs表面的金更容易与S2-相互作用形成Au2S。由于Au2S的形成,相邻的AuNCs被拉近,因而导致UCNPs@SiO2@AuNCs的AuNCs荧光聚集猝灭。由于空间位阻效应,该传感器对H2S具有良好的选择性和检测灵敏度,检出限达到1.25?M,并成功应用于实际水样中H2S的检测。
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