协同脉冲放电去除甲醛的复合型催化剂制备及性能研究

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甲醛是典型的有毒有害挥发性气体,被世界卫生组织认定为致畸致癌物质,在我国化学品优先控制名单排第二位,其危害性仅次于二噁英。低温等离子体催化去除甲醛是目前最具前景的方法之一,而低温等离子体催化氧化甲醛技术的关键是制备出与低温等离子体技术相匹配的催化剂。本论文以甲醛为处理对象,制备以γ-Al2O3为载体,Mn、Cu、Ti为活性组分,稀土La为助剂改性成分,制备了一系列的催化剂。将所制备的催化剂填充在脉冲放电系统进行性能测试,并结合XRD、SEM、EDS、FT-IR等表征手段,研究催化剂组成、结构、形貌对催化性能的影响,分析复合型催化剂在脉冲放电等离子体催化去除甲醛中的作用,研究结果如下:(1)在脉冲放电反应器填充以γ-Al2O3为载体的催化剂,能降低起始电压,提高甲醛去除率,但不同活性组分甲醛去除率顺序为Mn>γ-Al2O3>Cu>Ti>alone;(2)随着MnO2负载量升高,甲醛去除率出现先升高后降低,当MnO2负载量为8%,甲醛去除效果最好;焙烧温度影响Mn氧化物的种类,在焙烧温度为300℃的XRD谱图中检测到MnO2、Mn3O4氧化物,形成不同价态的Mn的氧化物有利于提高催化剂的协同作用;(3)在Ti、Mn摩尔比为1:4时,催化剂与等离子体协同去除甲醛最好,在摩尔比为1:4时的催化剂表面结构更能吸附表面H2O、O3和甲醛分子,提高甲醛去除率。MnO2/γ-Al2O3催化剂添加TiO2后,Mn氧化物组分的衍射峰强度明显减弱,这是由于添加Ti组分后,减少了Mn氧化物组分的堆积,增加Mn组分在载体表面的分散度。(4)对比活性测试前后Ti-Mn/Al催化剂FT-IR,除了CO2和H2O吸收振动峰外,没有检测到其它残留物质峰,但活性测试后,H2O的伸缩振动峰变宽,弯曲振动峰变尖锐,这说明Ti-Mn/Al催化剂经高压脉冲放电后,Ti-Mn/Al催化剂活性吸附位增加。(5) MnO2/γ-Al2O3催化剂掺杂稀土La后,催化活性有明显提高,La掺杂量对甲醛去除率影响为1%La>2%La>0.5%La>0%La;当稀土La掺杂量为1%时,催化效果最好,La掺杂量过高时,会造成活性组分的堆积,覆盖部分催化反应活性位点。(6) La掺杂量对Ti-Mn/Al催化剂甲醛去除率影响明显,在40Hz,放电电压24kV,La掺杂量为1%时,La-Ti-Mn/Al催化剂协同脉冲放电去除甲醛的去除率可达98.65%。低温等离子体结合La-Ti-Mn/Al催化剂净化甲醛技术联合了等离子体技术和催化技术两者的优势,La-Ti-Mn/Al复合型催化剂对甲醛的去除效果影响明显,这为催化剂协同低温等离子体净化VOCs的应用提供一定的科学指导意义。
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