【摘 要】
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偕二氟烯基官能团(C=CF2)对于具有生物活性化合物的设计具有相当大的意义,因为它可做为羰基的生物电子等排体,其中具有强拉电子能力的氟原子能代替氧原子上的孤对电子,并保留了羰基的几何结构和电子特性。将生物活性分子中的羰基替换成偕二氟烯基,其仍然可以被其靶标识别。偕二氟烯烃还是合成含氟分子的通用砌块。例如,它们可以通过还原反应,或亲核取代反应,很容易转化为单氟烯烃。它们可以通过氢化反应转化成二氟甲基
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偕二氟烯基官能团(C=CF2)对于具有生物活性化合物的设计具有相当大的意义,因为它可做为羰基的生物电子等排体,其中具有强拉电子能力的氟原子能代替氧原子上的孤对电子,并保留了羰基的几何结构和电子特性。将生物活性分子中的羰基替换成偕二氟烯基,其仍然可以被其靶标识别。偕二氟烯烃还是合成含氟分子的通用砌块。例如,它们可以通过还原反应,或亲核取代反应,很容易转化为单氟烯烃。它们可以通过氢化反应转化成二氟甲基。也可以与Select Fluor进行亲电氟化反应转化成三氟甲基。因此,偕二氟烯基官能团在医药以及有机合成中有着重要的应用。尽管学术界已经广泛探索了偕二氟烯烃的合成,但很少有可用于提供羰基取代的偕二氟烯烃的合成策略。尽管Wittig反应,Horner-Wadsworth-Emmons反应,Julia反应可用于合成偕二氟烯烃,但是如果使用二酮化合物作为底物,反应的化学选择性很差。使用二氟卡宾前体对重氮化合物进行二氟烯基化反应也可以得到偕二氟烯烃。将有机金属试剂以SN2’方式亲核加成到三氟甲基烯烃中可以得到各种偕二氟烯烃。然而,由于羰基的亲电性质,这些反应不适用于提供含羰基的偕二氟烯烃。因此,非常需要合成含羰基的偕二氟烯烃的通用方法,并且仍然是巨大的挑战。本文采用芳基环丙醇和α-三氟甲基烯烃作为原料,在室温蓝光照射下以及光敏催化剂[Ir(d F(CF3)ppy)2(dtbbpy)]PF6的催化下,芳基环丙醇被单电子氧化产生氧自由基,历经环丙醇开环反应,自由基加成反应,氟消除反应,生成羰基取代的偕二氟烯烃类化合物,该反应操作简便,温和高效、底物普适性好,共获得25个羰基取代的偕二氟烯烃,并对羰基取代的偕二氟烯烃类化合物进行了衍生化反应,以验证其实用性。所有的目标产物都通过核磁共振波谱仪(NMR)、高分辨质谱仪(HRMS)、红外光谱仪(IR)等分析仪器表征了目标产物。并提出了反应的可能机理。
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