本论文开展了五元体系Na⁺（K⁺）//Cl^–,Br^–,SO₄^2–,B₄O₇^2––H₂O及其子体系多温相平衡及热力学性质的研究,采用等温溶解平衡法对373 K下五元体系Na⁺//Cl^–,Br^–,SO₄^2–,B₄O₇^2––H₂O及其3个四元子体系Na⁺//Cl^–,Br^–,SO₄^2––H₂O,Na⁺//Cl^–,Br^–,B₄O₇^2––H₂O,Na⁺//Br^–,SO₄^2–,B₄O₇^2––H₂O和交互四元体系Na⁺,K⁺//Br^–,B₄O₇^2––H₂O,348 K条件下K⁺//Br^–,SO₄^2–,B₄O₇^2––H₂O进行相平衡研究;测定上述各体系在相应温度时不同组成的稳定相平衡溶解度,平衡液相的密度,并绘制各体系的稳定相图、水图和密度变化趋势图。采用电动势法对308.15 K下两个三元体系K⁺//Cl^–,B₄O₇^2––H₂O和Na⁺//Cl^–,B₄O₇^2––H₂O进行热力学性质研究,测定各体系在308.15 K时单盐和混合盐的电动势,计算出各盐的平均活度系数,并运用线性回归方法拟合出各混合盐Pitzer方程混合离子作用参数,并且求得参透系数、水活度、吉布斯自由能。研究发现,交互四元体系Na⁺,K⁺//Br^–,B₄O₇^2––H₂O 373 K时的等温溶解度图属于简单共饱和型,无复盐和固溶体生成。其相图由2个四元共饱点、5条溶解度曲线和4个结晶区组成。4个结晶区的平衡固相分别为:Na₂B₄O₇·5H₂O、K₂B₄O₇·4H₂O、KBr和NaBr。简单四元体系Na⁺//Br^–,SO₄^2–,B₄O₇^2––H₂O 373 K的等温溶解度图属于简单共饱和型,无复盐和固溶体生成。其相图由1个四元共饱点、3条溶解度曲线和3个结晶区组成。3个结晶区的平衡固相分别为:NaBr、Na₂SO₄和Na₂B₄O₇·5H₂O。简单四元体系Na⁺//Cl^–,Br^–,B₄O₇^2––H₂O 373 K的等温溶解图属于固体溶液型体系,有固溶体生成,固溶体为Na（Cl,Br）,无复盐生成。等温溶解度图由1条溶解度曲线和2个结晶区组成,无四元体系共饱点。2个结晶区的平衡固相分别为Na（Cl,Br）和Na₂B₄O₇·5H₂O。简单四元体系Na⁺//Cl^–,Br^–,SO₄^2––H₂O 373 K的等温溶解图属于固体溶液型体系,有固溶体生成,固溶体为Na（Cl,Br）,无复盐生成。等温溶解度图由1条溶解度曲线和2个结晶区组成,无四元体系共饱点。2个结晶区的平衡固相分别为Na（Cl,Br）和Na₂SO₄。简单五元体系Na⁺//Cl^–,Br^–,SO₄^2–,B₄O₇^2––H₂O 373 K的等温溶解图属于固体溶液型体系,有固溶体生成,固溶体为Na（Cl,Br）,无复盐生成。等温溶解度图（Na₂SO₄饱和）由1条溶解度曲线和2个结晶区组成,无五元体系共饱点。2个结晶区的平衡固相分别为Na（Cl,Br）和Na₂B₄O₇·5H₂O。简单四元体系K⁺//Br^–,SO₄^2–,B₄O₇^2––H₂O 348 K时的等温溶解度图属于简单共饱和型,无复盐和固溶体生成。其相图由1个四元共饱点、3条溶解度曲线和3个结晶区组成。3个结晶区的平衡固相分别为:KBr、K₂SO₄和K₂B₄O₇·4H₂O。三元体系K⁺//Cl^–,B₄O₇^2––H₂O在308.15 K时KCl的平均活度系数测定,总离子强度在0.0100到1.0000 mol·kg^–1范围内,实验表明测定浓度范围内钾电极和氯电极对活度的对数的响应线性关系好,测定的数据是可靠的,KCl的平均活度系数随着总离子强度的增加总体减小。三元体系Na⁺//Cl^–,B₄O₇^2––H₂O在308.15 K时NaCl的平均活度系数测定,总离子强度在0.0100到0.5000 mol·kg^–1范围内,实验表明测定浓度范围内钾电极和氯电极对活度的对数的响应线性关系好,测定的数据是可靠的,Na Cl的平均活度系数随着总离子强度的增加总体减小。