新型高吸油性树脂的设计、合成及其性能研究

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近年来,我国油污染情况日益严重,对环境及人类生活构成了极大的威胁,需要开发优质的吸油材料来解决油污染问题。高吸油性树脂是一种不同于传统吸油材料的新型吸油材料,具有吸油种类多、吸油量大、不吸水、保油能力强等优点和广阔的发展前景。高吸油性树脂的合成和应用对生态环境保护有着重要的实际意义。本文采用悬浮态乳液聚合法制备疏松多孔型高吸油性树脂,详细研究了高吸油性树脂内部结构和吸油性能的影响因素,系统考察了高吸油性树脂的聚合动力学,并对高吸油性树脂的吸油机理进行了初步的探讨。 本文首先以甲基丙烯酸丁酯(BMA)和长链烷基酯丙烯酸十八烷基酯(OA)为单体,过硫酸钾(KPS)为引发剂,邻苯二甲酸二烯丙酯(DAP)为交联剂,环己烷(CH)为沉淀剂,聚乙烯醇(PVA)为分散剂,十二烷基苯磺酸钠(SDBS)为乳化剂,通过悬浮念乳液聚合工艺制备了疏松多孔型长链高吸油性树脂,详细研究了引发剂浓度、交联剂浓度、沉淀剂浓度、分散剂浓度、乳化剂浓度、交联剂添加时间、水油比、单体配比、搅拌速率和聚合温度等因素对树脂颗粒形态和吸油性能的影响,并对所制得的高吸油性树脂进行了差示扫描量热(DSC)和热重(TG)分析,研究了其热稳定性。得到较好的实验聚合工艺为:mKPS/VBMA=0.02/5 g/ml, VDAP/VBMA=2/5, t交联剂添加时间=15 min, VCH/VBMA=10/5,Vwater/Voil=15/15,T=80℃,t=2 h,mPVA/VBMA:0.18/5 g/ml,mSDBS/VBMA=0.8/5 g/ml,mOA/VBMA=0.4/5 g/ml,r=600 rpm。所得高吸油性树脂对甲苯的最大吸油率为23.48 g/g。热分析表明:通过悬浮念乳液聚合制备的长链高吸油性树脂热分解温度为112.5℃,具有较好的耐热性能,能满足一般的使用要求。 本研究系统讨论了引发剂浓度、单体配比、水油比、沉淀剂浓度、分散剂浓度和乳化剂浓度对长链高吸油性树脂聚合动力学的影响,考察了不同聚合时间下树脂的颗粒形态及其吸油率,并对高吸油性树脂的吸油机理进行了初步探讨。实验结果表明:转化率随引发剂KPS浓度的增加而升高:聚合前期,单体配比对转化率的影响不大,但到聚合后期,转化率随共聚单体OA浓度的增加而呈现下降趋势:相同聚合时间下转化率随水油比的增大而增大;随着沉淀剂CH浓度的增加,聚合速率略微减慢。分散剂PVA和乳化剂SDBS对聚合速率影响不大。聚合反应进行2 h时,通过悬浮态乳液聚合工艺制备的长链高吸油性树脂颗粒形念疏松,吸油率高。以BMA和短链烷基酯甲基丙烯酸甲酯(MMA)为单体,KPS为引发剂,DAP为交联剂,CH为沉淀剂,PVA为分散剂,SDBS为乳化剂,通过悬浮态乳液聚合工艺制备疏松多孔型短链高吸油性树脂,详细讨论了聚合工艺参数对树脂颗粒形态和吸油性能的影响。得到较好的实验聚合工艺为:mKPS/VBMA=0.025/5 g/ml,VDAP/VBMA=5/5,t交联剂添加时间=15 min,VCH/VBMA=20/5, t=2 h, Vwater/Voil=10/30, T=80℃, mPVA/VBMA=0.12/5g/ml,mSDBS/VBMA=0.5/5g/ml,VMMA/VBMA=5/5,r=250 rpm。通过悬浮态乳液聚合工艺制备得到的短链高吸油性树脂对甲苯的吸油率达17.57 g/g。悬浮聚合和乳液聚合工艺相比,悬浮态乳液聚合工艺制备的短链高吸油性树脂的吸油率较高,吸油速率较快,保油效果好,再生利用率高。与悬浮态乳液聚合工艺制备的短链高吸油性树脂相比,悬浮态乳液聚合工艺制备的长链高吸油性树脂吸油率较高,吸油速率较快,保油效果好,再生利用率高。
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