燃煤发电领域发电技术和装备不断向高参数、大容量、高效及低排方向发展,超超临界发电技术作为国际先进的燃煤发电技术,引起国内外相关领域的重点关注。尤其低成本、高强度高温合金材料的开发、设计及验证工作亟需开展相关研究,超超临界锅炉工作中所排放的烟气中含有大量的SO2气体,在通过管道排放时与管壁或者外界的冷空气接触,会冷凝形成主要成分为硫酸、盐酸和硝酸的酸性冷凝液,对锅炉烟囱内壁金属材料构件产生腐蚀,目前常常采用价格昂贵的镍基合金C-276作为锅炉内壁的材料,为降低成本,山西太钢生产出了254SMo等超级奥氏体不锈钢。为了验证254SMo在烟气脱硫系统下的应用可行性,对其在烟气脱硫管道候选材料中形成的钝化膜以及耐蚀性进行研究,从而为烟气脱硫管道的选材和防腐蚀提供一定的指导。本文以超级奥氏体不锈钢254SMo为主要研究对象,通过对与其Mo含量有差别的超级奥氏体不锈钢904L和广泛应用于烟气脱硫环境下的316L奥氏体不锈钢的钝化膜的稳定性和耐蚀性的对比研究,采用动电位极化曲线、恒电位极化曲线、Mott-Schottky曲线等电化学测试方法,阐明pH和温度对于超级奥氏体不锈钢钝化膜的钝化行为的影响规律。采用X射线光电子能谱（XPS）定性分析钝化膜表面的元素种类及其价态,通过拟合数据半定量分析钝化膜表面的元素的含量,并结合点缺陷模型（PDM）揭示钝化膜表面耐蚀性的原理以及Mo元素的添加对于钝化膜的耐蚀性的影响。本文主要研究结果如下:（1）254SMo在模拟烟气脱硫环境下的钝化膜的耐蚀性和稳定性显著优于316L,并由于其较高的Mo含量而比904L的钝化膜耐蚀性强,有望应用于烟气脱硫的苛刻环境下。（2）随着pH的减小（温度的升高）,254SMo、904L、316L三种奥氏体不锈钢的自腐蚀电位逐渐升高,腐蚀电流密度逐渐增大,维钝电流密度增加,点蚀电位降低,更容易发生点蚀。三种钢在模拟烟气脱硫冷凝液中都发生了钝化现象,其钝化电位范围较宽,为-0.1V-0.5V,选择0.2V作为恒电位极化的电位进行钝化膜的制取。（3）恒电位极化曲线的结果表明,随着pH的减小（温度的升高）,254SMo、904L、316L三种奥氏体不锈钢的钝化电流密度逐渐增大,钝化指数逐渐减小,证明钝化膜的保护性能下降,耐蚀性下降。（4）M-S曲线结果表明,三种钢在不同温度下的曲线形状保持一致,在这种环境下三种钢的钝化膜都表现为n型半导体,其主要载流子的类型为施主密度,缺陷类型主要为阳离子间隙。随着pH的减小（温度的升高）,钝化膜内的载流子密度增加,缺陷密度随之增加,钝化膜的稳定性和耐蚀性变差;同一pH（温度）下,钝化膜的耐蚀性从高到低依次为:254SMo、904L、316L（5）XPS结果表明,不同pH（温度）下表面钝化膜的成分不同,Cr、Mo元素是不锈钢提高钝化膜耐蚀性的重要原因。Mo、Cr元素随着pH的升高（温度的降低）而增加钝化膜中Cr的主要存在形式为Cr（OH）3和Cr2O3;Mo的存在形式主要为Mo单质、Mo4+和Mo6+。随着pH的增大（温度的降低）,钝化膜中Cr2O3和Cr（OH）3的含量都有所提高,这两种物质存在阻碍了金属离子和氧离子向模拟液中扩散,使得钝化膜耐蚀性提高;Mo4+含量提高,相应的Mo氧化物的含量增加,这种难溶性的氧化物阻止物质穿过钝化膜造成破裂。