β-蒎烯作为最主要的天然萜类单体之一，其聚合物具有重要的工业用途。由于双键上两个烷基的供电子效应，使得其单体只能通过阳离子聚合，然而路易斯酸引发下的β-蒎烯阳离子聚合存在以下几方面的缺点：(1)为了获得相对高分子量的聚合物，聚合必须在较低的温度(<0℃)下进行；(2)为提高β-蒎烯单体转化率，路易斯酸引发剂的用量较大(一般为单体用量的1～4％)；(3)即使在较低的温度下，聚合所得聚β-蒎烯的分子量也不高(Mn<4000)。为此，本论文的目的就是开发高效β-蒎烯聚合引发体系，期望在低引发剂用量和较高反应温度下合成出高分子量的β-蒎烯聚合物，以克服以上常规阳离子聚合引发体系的不足。同时，研究β-蒎烯与1-辛烯的共聚合，期望“软”单体1-辛烯的插入改善β-蒎烯聚合物的柔性，以及提高其与聚烯烃材料的结构相近性进而提高多组分之间的相容性，使聚合物将有可能作为功能添加剂应用于聚烯烃材料中。 合成出三种不同系列的金属镍配合物，分别为桥连双水杨醛亚胺镍配合物1a-1d，α-二亚胺镍配合物2a-2c，双水杨醛亚胺镍配合物3a-3c。其中，1a-1d 为不同桥连结构的金属镍配合物，配体框架结构的柔性大小依次为：1a<1b<1c<1d；2a-2c为不同空间位阻结构的金属镍配合物，配体结构的空间大小依次为：2a<2b<2c：3a-3c为不同电子效应的金属镍配合物，配体的供电子效应依次为：3c<3b<3a。 本论文的主要研究内容分为以下三部分： 第一部分，将配合物1a-1d／MAO引发体系用于β-蒎烯聚合，首次在较高温度(40℃)、极低引发剂用量(10-5M)下，合成高分子量β-蒎烯聚合物。配合物配体结构对聚合的引发活性以及聚合产物的分子量有很大的影响。使用配体框架结构柔性较大的配合物1d，对β-蒎烯聚合的引发活性高达到1.25 × 1 07g聚合物／mol Ni，产物分子量最大为Mn=10900。经1H NMR分析，该引发体系下所得聚合物的结构与常规Lewis酸阳离子引发体系所得产物结构相同。通过该引发体系在低单体转化率下用甲醇终止聚合，在聚合物末端发现了增长链活性中心向甲醇链转移产生的甲氧基末端结构，证明相应的聚合反应是按阳离子聚合而不是Ziegler-Natta(配位聚合)机理进行的。 第二部分，以代表性的后过渡金属镍配合物α-二亚胺镍配合物2a-2c和双水杨醛亚胺镍配合物3a-3c，在MAO的活化下引发β-蒎烯聚合，研究了配合物结构尤其是空间效应和电子效应对聚合的影响规律。结果表明，配合物2a-2c配体空间位阻越大，或配合物3a-3c配体供电子效应越强，越有利于引发活性及产物分子量的提高。 第三部分，以金属镍配合物／MAO体系分别在甲苯和二氯甲烷溶剂中引发1-辛烯阳离子聚合。在甲苯中获得以二聚体为主的1-辛烯齐聚物(>60％)，而在二氯甲烷中得到不含二聚体、约为10个聚合度的1-辛烯齐聚物(Mn～1200)。进一步以配合物1c／MAO引发β蒎烯一辛烯共聚合，通过Kenlen-Tudos方法测得两单体竞聚率值为：rβ-pinene=1.06，r1-ocene=0.42