论文部分内容阅读
挥发性有机化合物(Volatile Organic Compounds,VOCs)可严重影响室内空气质量和人体健康,实现对VOCs的有效治理已显得尤为迫切。光催化氧化技术因其具有反应条件易满足(常温、常压)、耗能少、氧化能力强和无二次污染等优点,在VOCs的净化处理方面具有较大发展前景。对光催化技术而言,影响光催化剂催化活性的两大关键因素分别是光响应范围和量子效率。尖晶石型钴酸锌作为光催化剂材料具备可见光响应特性,且其结构牢固、化学性质稳定、廉价易得且无毒,在有机污染物的净化处理领域已获得较多应用。本论文以钴酸锌材料为基础,通过自牺牲模板法和共沉淀热解法制备了不同形貌的钴酸锌催化剂及其复合物,利用多种表征技术分析对比了材料间物理化学性质的差异。以气相甲苯的光催化剂降解实验评估了不同催化剂的催化活性,并推测了光催化过程的降解机理。论文获得以下研究结果:(1)采用自牺牲模板法和共沉淀热解法分别制备出了中空多孔ZnxCo3-xO4纳米立方体和ZnCo2O4纳米颗粒催化剂。通过对两种催化剂的晶体结构、尺寸形貌、元素组成和光学特性等的表征,发现ZnxCo3-xO4纳米立方体相对具有更大的比表面积、更高的可见光吸收能力和光生载流子的分离效率。在可见光的照射下反应6 h,中空多孔ZnxCo3-xO4对甲苯的降解转化率可达78%,高出ZnCo2O4纳米颗粒在相同反应条件下降解率的13%。借助in-situ FTIR光谱和EPR技术对气相甲苯的光催化降解实验进行分析,发现甲苯降解反应过程中会产生苯甲醛和苯甲酸等中间产物以及CO2和H2O等最终产物,而光催化体系中可直接生成的反应活性物种为光生空穴(h+)和超氧自由基(·O2─)。(2)采用自牺牲模板法原位制得了ZnxCo3-xO4和rGO/ZnxCo3-xO4催化材料体系。通过XRD、SEM、TEM、拉曼、XPS和EDX表征发现rGO的引入没有影响ZnxCo3-xO4晶体结构的生成。与纯的ZnxCo3-xO4材料相比,rGO/ZnxCo3-xO4的表面更加粗糙,在ZnxCo3-xO4的外壁上可明显观察到一层薄的褶皱状rGO。DRS的表征结果显示rGO/ZnxCo3-xO4具有相对更强的光能吸收。通过气相甲苯的光催化降解实验,对比发现在同等实验条件下rGO/ZnxCo3-xO4反应6 h后的降解效率可达82%,高出纯的ZnxCo3-xO4降解转化率大约9%。