用于烟气脱硫的乳酸钠和四甲基胍乳酸盐水溶液中硫酸的去除

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二氧化硫是空气污染的主要成分,大部分来源于煤炭燃烧。不仅会破环生态环境和建筑物,还会危及人体健康,但二氧化硫又是重要的化学原料,可用于生产硫酸、硫磺等重要化学品。所以控制二氧化硫的排放,以及回收燃煤烟气中的二氧化硫至关重要。用于可逆吸收烟气中的二氧化硫的新型吸收剂报道很多,既能够高效地降低烟气中的二氧化硫含量,又能够通过解吸回收二氧化硫,作为化学原料进一步利用。但是在长期的吸收解吸循环实验中发现,部分吸收的二氧化硫会被氧化成硫酸而无法回收,循环过程中会造成吸收剂的吸收性能下降。因此开发适用于新型吸收剂吸收烟气中二氧化硫过程的有效脱除硫酸的方法,能够为新型吸收剂在烟气脱硫中的工业应用打好基础。本文首先考察了常见的乙醇胺乳酸盐、乳酸钠和四甲基胍乳酸盐三种新型吸收剂在使用合成空气解吸的长时间吸收解吸循环下的结构稳定性,发现乙醇胺乳酸盐在实验过程中酰胺化程度逐渐加剧,而乳酸钠和四甲基胍乳酸盐则保持较好的结构稳定性。因此,进一步研究了脱除乳酸钠水溶液和四甲基胍乳酸盐水溶液中硫酸的方法。实验结果表明,在乳酸钠水溶液中,部分二氧化硫氧化生成的硫酸影响吸收剂的吸收性能,且随着硫酸含量增加,吸收剂对二氧化硫的饱和吸收量逐渐下降,当硫酸含量达到10 wt%,乳酸钠水溶液的饱和吸收量下降为原来的16%。基于同离子效应原理,在乳酸钠水溶液中加入适量的氢氧化钠,并通过高温油浴下氮气吹扫降低水含量,提高钠离子浓度使得硫酸钠溶解度降低,可以很好地脱除其中的硫酸。且随着水含量降低,溶液中的硫酸的脱除率逐渐升高,当水含量降低到34 wt%时,乳酸钠水溶液中的硫酸根含量可以降低到0.46 wt%,此时硫酸的脱除率达到95.6%。吸收的二氧化硫对脱除率没有明显影响,脱除硫酸后的乳酸钠吸收性能恢复到原来97%,脱除过程的重复性好。在四甲基胍水溶液中,硫酸的存在影响其对二氧化硫的饱和吸收量,随着硫酸含量增加,吸收量逐渐下降,当硫酸与四甲基胍乳酸盐摩尔比达到0.355时,吸收量甚至下降为原来的32.3%。在四甲基胍乳酸盐水溶液中加入碳酸钙,一定条件下反应,并降低水含量,可以较好地脱除其中的硫酸。随着水含量降低,硫酸的脱除率逐渐升高,当水含量降低到30wt%时,硫酸的脱除率达到71.3%。最后根据本文提出的方法,设计了结合脱除硫酸工段的新型吸收剂吸收二氧化硫的工艺流程。
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