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本论文采用水热和常规合成方法,结合分子设计原理,以有机胺、羧酸和多酸阴离子为基本的建筑单元,合成了七种多金属氧酸盐品体。通过X-射线衍射技术确定了它们的晶体结构,利用元素分析(ICP)、红外光谱(FI-IR)、热重-差热(TG-DTA)、X-射线粉末衍射(XRD)、循环伏安(CV)等分析手段对化合物进行了表征和性质研究。 1.合成利结构解析了两个零维和一个二维层状的品体{[Co(dpaH)2]2V4O12}·H2O(1)、{[Ni(dpaH)2]2V4O12·H2O(2)和[Cu(dpaH)]2V4O12·H2O(3)。化合物(1)、(2)是椅式构型的双金属簇合物结构,每个M(M=Co、Ni)原子连接两个dpaH,通过桥氧原子与[V4O12]4-簇连接。晶体(3)是由一维链[Cu2V3O8]通过VO4四面体连接形成二维的双金属化合物{Cu2V4O12}。 2.合成和结构解析了两个零维的、具有分立结构的[V4O12]<sub>4-簇钒酸盐配合物[Co4O4(dpaH)4(CH3COO)2]2V4O12·5H2O(4)和[Co(phen)3]2·V4O12·16.5H2O·C8H6O4(5)。品体(4)由两个[Co4O4(dpaH)4(CH3COO)2]2+单元和一个分立的分子簇[V4O12]4-组成,这是首次利用水热合成法合成出来的Co4O4化合物。Co(phen)32+和(V4O12]4-是通过阴阳离子静电作用稳定存在于晶体(5)中,而对苯二甲酸分子以游离状态存在其中。 3.合成并表征了两个沸古型晶体K4[Cr3O(H2O)3(OOCH)6]2[P2W18O62]·9.5H2O(6)和K4[Cr3O(H2O)3(OOCH)6][H3P2W17Co(H2O)O61·14H2O(7)。品体(6)仍保持其原有的饱和型Dawson结构,而晶体(7)是取代型Dawson结构。品体(6)在不改变其原有结构的情况下,能够可逆的吸脱附水分子。XRD分析结果表明,晶体(7)的孔径比晶体(6)小,这是由于晶体(7)阴离子的负电荷数高,导致阴阳离子间的相互作用增强。