化妆品中生物碱类禁用组分的液相色谱—质谱检测技术研究

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经济的发展和物质生活水平的提高,促进了化妆品行业的发展。近年来,将纯天然中药植物作为化妆品的主要原料已经成为新产品研发的热点,这样既可以增强化妆品功效,又能够提高化妆品的安全性,从而受到广大消费者的青睐,市场潜力巨大。化妆品中使用的天然植物除了有益于人体的成分外,可能还会引入其他物质,例如有毒生物碱。这主要是一类植物次生代谢产物,一般具有碱性和药理活性及毒性,长期使用含有毒生物碱类物质的化妆品会给消费者的身心健康带来极大的伤害,为此我国食品药品监督管理总局发布的《化妆品安全技术规范》(2015版)中明确规定为禁用组分。目前针对化妆品进行生物碱检测的方法较少,涉及到的生物碱的种类少,因此在化妆品中建立生物碱的检测方法具有非常重要的意义。本文研究了利用液相色谱-质谱技术检测化妆品中的禁用生物碱类物质的新方法。第一部分,研究建立了一种同时测定化妆品中9种禁用生物碱的高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)分析检测方法。样品用水分散、氨水-甲醇(2:98,体积比)提取、正己烷除脂,提取与净化一步完成;色谱柱分离,流动相为0.2%甲酸水-乙腈,梯度洗脱。在电喷雾正离子模式下通过多反应监测(MRM)方式进行测定,并对生物碱的质谱碎裂机理进行推断。该方法的检出限0.03-0.36μg/kg,定量下限0.1-1.2μg/kg,加标回收率85.3%-130.1%,相对标准偏差1.0%-13.6%。该方法适合化妆品中禁用生物碱的检测,测定结果准确,灵敏度高。第二部分,研究建立了一种同时测定精油类化妆品中31种生物碱的高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)分析检测方法。样品用甲醇-水(3:1,体积比)含有2%的甲酸提取,正己烷除脂,C18色谱柱分离,流动相为0.2%甲酸水-乙腈,进行梯度洗脱,在电喷雾正离子模式下通过多反应监测(MRM)方式测定。该方法的检出限0.10-3.03μg/kg,定量下限为0.32-10.12μg/kg,加标回收率为63.5%-126%,相对标准偏差0.73%-17%。该方法适用于精油类化妆品中生物碱的检测及化妆品的安全性评价。第三部分,研究建立了一种测定化妆品中13种生物碱的高效液相色谱-质谱分析方法。该方法利用超分子溶剂作为提取剂,用0.2%甲酸水-乙腈作流动相进行梯度洗脱,C18色谱柱分离,质谱进行检测。本实验通过正交实验优化了超分子溶剂的配比,提取溶剂的用量,适用于化妆品中生物碱的检测,方法的检出限为0.02-1.58μg/kg,定量限为0.06-5.26μg/kg。该方法溶剂消耗量少,前处理简便,符合现在所倡导的绿色、科学理念。
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