橡胶老化寿命预测及压力条件下分子运动能力的研究

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全氟醚橡胶是一种性能优异、价格昂贵的弹性体材料,应用于军事、航空航天和半导体等尖端科技领域。高分子链饱和的全氟醚橡胶在温和的条件下不易发生化学老化,物理老化对其性能的下降具有决定性作用。在目前,温和条件下以物理老化为主的橡胶老化寿命预测研究在国内外均处于初期理论探讨阶段。本文选取5个温度分别测定出压缩永久变形随时间的变化,依据国标预测出303K,y0=0.3时全氟醚橡胶的储存寿命为207年。同时测定了四个不同温度下全氟醚橡胶压缩应力随时间的变化,研究发现,不同温度下压缩应力松弛系数与时间对数符合Boltzmann关系。对老化前后的试样进行DSC和TG分析发现,全氟醚橡胶在老化过程中,Tg、热分解温度和热失重变化不明显,ATR测试表明老化前后全氟醚橡胶的化学结构没有发生明显变化,因此,全氟醚橡胶在200℃以下发生的老化是以物理老化为主。分子模拟已经越来越广泛的应用于高分子科学领域。本文通过分子动力学的手段研究了压力对全氟醚体系Tg的影响。结果表明,Tg随压力的增加线性增加,且计算出了Tg随压力的变化率(?)Tg/(?)P为2.34K/MPa。同时研究了探针半径Rp和压力对自由体积的影响,结果表明自由体积随Rp和压力的增大而减少,随后还考察了温度对自由体积的影响,研究表明自由体积在温度越过Tg后,自由体积的膨胀率发生突变,这与自由体积理论一致。
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