目前测定化学需氧量普遍采用GB11914-89重铬酸钾氧化法，但应用此法不仅耗时长而且高氯离子存在将产生严重干扰的难题，本论文主要针对化学需氧量测定过程中氯离子的严重干扰问题，对氯离子的干扰机理进行了分析。并在GB11914-89铬法测定基础上进行了改进，探讨了采用汞盐络合法、CrK(SO4)2抑制法、银盐沉淀法和改性732阳离子树脂法测定此高氯离子水样化学需氧量，研究了各自的干扰原理、进行了准确度和精密度实验，目的是找出一种测定准确、低消耗、低污染的清洁分析方法。 研究结果表明，汞盐络合法不能完全掩蔽氯离子的影响，存在正误差，CrK(SO4)2抑制法能测定3000mg/L的氯离子的水样，银盐沉淀法能够准确测定含1500mg/L氯离子的废水，而改性阳离子树脂法能有效的去除高达20000mg/L的氯离子的干扰，并且准确测定其COD值。本研究的创新之处在于首次采用改性732型阳离子交换树脂柱消除化学需氧量中氯离子干扰。首先将树脂柱用AgNO3溶液改性，探讨了树脂改性的较佳条件，及其工作交换容量较佳时的状态参数，然后在此条件下，当样品中Cl-经过该树脂时，柱中的Ag+通过化学反应产生AgCl，从而将Cl-固定。滤液再以10:1的HgSO4掩蔽Cl-，最后以标准的重铬酸钾法测出COD，是一种较好的测定方法。由于实验过程中的废液具有腐蚀性、剧毒性，且含有贵重金属。为此对实验之后含银废液的回收进行了初步探讨。对银的回收既提高了经济效益又保护了环境。