苯并[c]异噁唑-3(1H)-酮的合成

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苯并[c]异噁唑-3(1H)-酮类化合物是结构新颖的杂环化合物,具有抗真菌活性,近年来开始受到了人们的广泛关注,在医药方面得到了广泛的应用。
  论文研究了一种制各苯并[c]异噁唑-3(1/)-酮类化合物的新方法,即通过有机高价碘试剂氧化邻硝基芳醛磺酰腙类化合物获得。
  首先,以N-(4-苄氧基-5-甲氧基-2-硝基苯二亚甲基)-4-甲基苯磺酰腙为底物,对氧化剂、反应温度及溶剂进行了筛选,确定了最佳反应条件为:醋酸碘苯为氧化剂,与氧化底物的摩尔比1.2∶1;氧化反应溶剂为硝基甲烷;反应温度为0<T<10℃。
  其次,通过磺酰氯和水合肼反应,获得相应的磺酰肼;通过硝化反应获得邻硝基芳醛。二者通过缩合反应制得相应的芳磺酰腙,结构经红外和核磁氢谱确证。
  最后,以实验室获得的最佳条件,对获得的28个磺酰腙进行氧化反应研究,获得相应的苯并[c]异噁唑-3(1/)-酮类化合物,收率在25%-75%之间。
  通过试验发现:当氧化底物邻硝基醛部分的苯环上含供电子基较多时,目标产物的产率越高;当不含取代基或连接乙酰胺基等官能团时,目标产物的产率较低;当磺酰肼部分的苯环上的取代基对目标产物的产率较小。
  氧化产物经1HNMR、13CNMR、IR及高分辨质谱进行结构确证,同时采用X射线单晶衍射对氧化产物进一步进行结构确证分析。最后,根据原料及产物结构特点,提出了相应的反应机理。
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