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水是人类生命之源,水环境的安全也是人们关注的问题。我国是农业生产大国,农药的使用促进了我国的农业生产发展,近年来,由于农药的大量使用和滥用,导致农药残留对环境造成了污染。因此,分析检测环境水中的农药残留十分必要。氯代苯氧酸类除草剂使用历史悠久,至今仍广泛使用。该除草剂沸点高、极性大、不易挥发、易溶于水和乙醇中,具有很稳定的化学性质,难被生物降解,一般易残留在土壤、水环境、作物秸秆及果实中。此类除草剂自身就具有中等毒性,且其衍生物和其代谢产物对植物有很强的生物活性,对人和畜有一定的内分泌干扰作用,易对眼睛、皮肤、胃肠道粘膜和呼吸道产生刺激作用。因此,对于氯代苯氧酸类除草剂的污染的控制和研究需进一步加强。国内外关于氯代苯氧酸类除草剂残留污染状况已经高度重视,并制定了大量相关分析检测标准和方法。对于氯代苯氧酸类除草剂的分析,在样品前处理技术方面,主要有液液萃取和固相萃取以及一些新式萃取技术。本实验旨在通过研究,确定固相萃取(SPE)的前处理条件,选择衍生效率较高、毒性偏低、可操作性较强的PFBBr衍生,气相色谱-质谱法(GC-MS)作为检测方法,建立测定环境水体中7种氯代苯氧酸类除草剂(麦草畏,MCPA,2,4-滴丙酸,2,4-D,2,4,5-TP,2,4,5-T,2,4-DB)的方法。主要研究内容和结果如下:(1)确立了水中氯代苯氧酸类除草剂的气相色谱质谱检测方法。柱箱温度为120℃,进样口温度为230℃,经色谱柱DB-5MS(30 m×0.25 mm×0.25μm)分离,进样量为1μL,升温程序是初始温度120℃不保留,以10℃/min升至290℃保留2min,氦气(纯度≥99.999%)作为载气。EI电压为70 e V,离子源温度为250℃,GC-MS接口温度为280℃,溶剂延迟6 min,采用选择离子扫描(SIM)方式。在此条件下,7种除草剂分离效果较好,定性定量线性良好,其中7种的线性范围在0.01-10 mg/L,相关系数均在0.9991-0.9995之间。(2)研究了衍生剂用量及衍生条件对氯代苯氧酸类除草剂衍生效率的影响,并用净化柱对衍生后产物进行净化,对净化条件进行优化。实验最终选择用PFBBr做衍生剂,用量300μL(30 g/L),催化剂K2CO3用量25μL(100 g/L),40℃水浴2 h。本实验对比了硅胶净化柱和弗罗里硅土净化柱的净化效果,结果表明硅胶净化柱能获得较好的净化效果,并选用总计4 m L甲苯:正己烷(1:6)溶剂分2次(每次2 m L)淋洗,除去衍生副产品,最后再用8 m L甲苯:正己烷(9:1)分4次(每次2m L)洗脱目标物,实验比较得洗脱4次基本可以把目标物洗脱完全,最终达到净化的目的。(3)实验对固相萃取条件进行了优化。比较了4种不同填料不同规格固相萃取柱,结果发现MEGA BE-C18(1 GK 6 m L)对7种目标物的回收率较其他3种好,能达到80%-120%,因此选择MEGA BE-C18(1 GK 6 m L)固相萃取柱。对比了不同洗脱溶剂对7种氯代苯氧酸类除草剂的洗脱效率,最终选取效果最好的二氯甲烷,洗脱3次,每次5 m L,回收率在83.92-90.68%之间。比较了p H以及Na Cl对萃取效率的影响,最终确定用浓磷酸调节p H<2(约为1.5),不加Na Cl。(4)利用建立好的检测方法对水样中7种氯代苯氧酸类除草剂进行LOD、LOQ、添加回收率和精密度实验。本方法的灵敏度良好,LOD为0.88 ng/L-1.68ng/L,LOQ为2.94 ng/L-5.61 ng/L。实验选取了曲线浓度范围内低、中、高三个浓度点0.1 mg/L,1 mg/L和10 mg/L。向1 L水样中加入7种氯代苯氧酸类除草剂混合标准品,使其在水样中浓度分别为0.1μg/L,1μg/L,10μg/L,每个浓度进行3次平行实验。实验结果表明,7种除草剂的回收率范围在79%-100%之间,相对标准偏差(RSD)均小于10%。说明该方法准确度和精密度良好,满足农药残留检测要求。