生物碱是一类天然的含氮有机化合物，广泛存在于植物中，有的生物碱是植物药用的有效成分，但是许多生物碱有毒。经常发生生物碱中毒事故，如误食含有有毒生物碱的植物，服用有毒生物碱自杀或谋杀。在有毒生物碱中毒事故救援过程中，要先查明是什么生物碱引起的，而有毒生物碱种类多、在生物样品中的含量低等特点是检测中的一个难题。本文选择了金雀花碱、黄华碱、毛果芸香碱、八角枫碱、氧化苦参碱、茶碱、芦竹碱、麻黄碱、山莨菪碱、东莨菪碱、麦角新碱、钩吻碱、倒千里光碱、毒扁豆碱、士的宁、马钱子碱、阿托品、钩吻素子、吐根碱、延胡索乙素、哈尔碱、山梗菜碱、秋水仙碱、血根碱、白屈菜红碱、喜树碱、乌头碱、草乌甲素、雷公藤吉碱、吴茱萸碱、雷公藤次碱和吴茱萸次碱32种常见有毒生物碱作为研究对象，以血液、尿液和胃液作为基质，以液液萃取(LLE)和固相萃取(SPE)为样品前处理方式，采用具有高灵敏度和高选择性的LC-MS/MS和GC-MS/MS技术研究痕量生物碱的快速测定方法。通过对基质中有毒生物碱的提取、净化、基质效应、色谱分离条件和质谱分析条件的优化进行了系统研究，先后建立并且验证了LC-MS/MS和GC-MS/MS快速同时检测多种有毒生物碱的分析方法。这些方法具有灵敏度高、选择性强、准确、覆盖范围广、样品前处理方法简单、快捷等特点。为中毒事件发生后，在短时间内对血液、尿液和胃液中32种有毒生物碱进行快速筛查和确证，为医院抢救病人和公安处理案件提供科学依据。　　 本文的具体研究内容及结果如下:　　 一、建立并验证了LC-MS/MS同时、快速检测尿液和胃液中12种常见有毒生物碱的方法。优化了提取、色谱和质谱条件，并考察了基质效应的影响，探讨了质谱碎裂机理，确定了质谱监测的定性和定量离子。尿液和预先调节至中性的胃液经pH=9.6的硼砂-氢氧化钠缓冲液碱化，乙酸乙酯液液萃取，在电喷雾电离(ESI+)、多反应监测(MRM)模式下进行LC-MS/MS分析，12种生物碱的检出限为0.1～0.5μg/L，满足痕量分析的要求。　　 二、建立并验证了LC-MS/MS同时、快速检测血液中29种、尿液和胃液中31种常见有毒生物碱的分析方法。优化了固相萃取(SPE)、色谱和质谱条件，确定了质谱监测的定性和定量离子，并考察了复溶溶剂和血液中抗凝剂的影响。样品经0.1mol/LHC1稀释，SPE净化、在ESI+、动态MRM模式下进行LC-MS/MS分析。31种有毒生物碱在23min内可实现分离，各生物碱的检出限为0.2～1μg/L。　　 三、建立并验证了GC-MS/MS同时、快速检测尿液中15种有毒生物碱的分析方法。优化了气相色谱分离条件、质谱检测条件和提取方法，分析了质谱裂解规律，确定了质谱监测的定性和定量离子。尿液样品同乙腈混合均匀，无水硫酸镁除水，浓缩后用GC-MS/MS在MRMS模式下分析，检出限为4～20μg/L。