【摘 要】
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锡硫异核簇合物由于其丰富的结构特点和潜在的优异物理性能,在太阳能装置器件,非线性光学材料,半导体材料,离子交换和电化学器件方面具有潜在的应用价值,吸引了许多化学家的研究兴
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锡硫异核簇合物由于其丰富的结构特点和潜在的优异物理性能,在太阳能装置器件,非线性光学材料,半导体材料,离子交换和电化学器件方面具有潜在的应用价值,吸引了许多化学家的研究兴趣。在最近的二十年,我们组一直致力于含硫配体的异核簇合物的研究,曾经选用MS4-xOx2-(M=Mo,W;x=0.1)作为组装单元,合成和表征了许多类型的异核簇合物。由于锡硫化合物在光电器件等方面的应用,我们的研究兴趣也开始转向锡硫异核簇合物。目前,锡硫异核化合物一般是通过高温固相反应或熔盐法来制备,随着实验手段的发展,水热(或溶剂热)的方法也引入化合物的制备,一般是选择单质的锡、硫、金属或者相应的金属无机盐做为反应物。在我们组,主要是根据元件组装思想,选择合适的构筑单元利用溶液反应法合成新的Sn/S/M化合物。
本论文总结了我们组的锡硫簇合物的研究进展和锡硫异核化合物的类型及其合成思路。我们在元件组装思想的指导下,本论文工作共得到了下面四个新化合物:
[Sn3Cu4(S2C2H4)6(μ3-O)(PPh3)4](ClO4)2·3CH2Cl2(1)
Cu2[(O=PPh2)3N]2(μ-O2PPh2)2(2)
[Cu4(dppa)2(μ3-Cl)2(μ2-Cl)2]·2CH3OH(3)
[AgPPh3(dpa)]NO3(4)
化合物1是一个具有酒瓶形状的七核锡铜硫氧簇合物,我们用X-射线单晶衍射和各种谱学手段(红外光谱、远红外光谱、Raman光谱、31P NMR谱和1H NMR谱)来表征了这个化合物,并且研究了它的发光性质。化合物2、3、4都是我们在进行合成Sn/M/S簇合物时意外得到的产物。其中,化合物2是一个具有“Cu2(O2P)2”八元环结构的双核铜化合物,它是反应物发生了氧化或水解之后的产物,我们应用ESR谱和红外光谱进行了验证,并合理地推测了反应的机理。化合物3是一个四核铜化合物,而化合物4是一个单核银化合物。
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