过硫酸盐热活化降解咪唑类离子液体的研究

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离子液体(Ionic liquids,ILs)由于其独有的物理和化学性质,如低蒸气压、高热稳定性、宽液程以及较好的化学稳定性,已经被广泛应用于合成化学、催化、电化学、分离提纯等方面。然而毒理学研究表明ILs具有毒性和腐蚀性,一些离子液体的生态毒性甚至高于传统的有机溶剂,并且离子液体很难被生物降解,因此研究离子液体的化学降解具有重要意义。本文采用过硫酸盐高级氧化技术,通过最常见的热激活来降解常用的咪唑类离子液体。研究了四种不同烷基侧链离子液体以及三种不同阴离子离子液体的降解动力学,解析了四种不同烷基侧链的咪唑类离子液体的降解中间产物,推测了可能的降解途径,并利用秀丽线虫、青海发光细菌Q67对降解产物的毒性进行了评估。主要研究内容为:1.在过硫酸盐热活化体系中,以离子液体C4mimBr为代表,考察了过硫酸盐(PS)浓度、反应体系pH和反应温度等条件对C4mimBr降解的影响。结果表明,随着PS浓度、反应体系pH和反应温度的升高,C4mimBr的降解效率也随之升高,降解过程符合伪一级动力学,反应5h后C4mimBr的矿化率达到80%以上;自由基鉴别实验表明中性pH条件下主导自由基种类为S04-。2.研究了离子液体烷基侧链长度(CnmimBr,n=2,3,4,6)和阴离子类型(C4mimX,X=C1-Br-,BF4-)与降解速率的关系。结果表明,烷基侧链的长度和阴离子种类均不影响降解速率,但离子液体的矿化率会随着烷基侧链长度增加而降低。分析了不同离子液体(CnmimBr,n=2,3,4,6)反应中间产物,推测了可能的降解途径,结果表明四种离子液体的降解路径相似。3.研究了青海发光细菌(Vibrio qinghaiensis sp.-Q67)和秀丽线虫对CnmimBr(n=2,3,4,6)的急性毒性在热激活过硫酸盐体系中随降解过程的变化。结果均表明,随着降解时间的延长,离子液体降解产物的毒性逐渐降低,说明本文提供的降解方法是安全可靠的。
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