摘 要有机化合物极谱催化波有两个重要分支，即平行催化波和催化氢波。催化氢波是指含S，N等元素的物质能够结合质子，从而降低氢在汞电极上的超电位，使氢在较正电位处还原。平行催化波是指存在氧化剂时，有机化合物还原中间体自由基自身被氧化为原电活性物质，再生原还原基团。可见，两种类型催化波具有完全不同的产生机理。国外关于有机化合物催化波的研究主要集中在蛋白质的催化氢波上，其他类型的催化波研究很少。因此有机化合物极谱催化波具有广阔的研究空间，对化学，生物学，药学等学科都有重要的意义。本论文发现并研究了生物活性物质有效成分黄连素和陈皮甙的平行催化波；发现一种新型的极谱催化波即催化氢波的平行催化波，我们称之为平行催化氢波，具有重要的理论和实际意义。并以非电活性物质阴离子表面活性剂直链烷基苯磺酸钠为例研究了该种类型催化波的机理。本论文包括以下部分内容。第一部分 文献综述第一章 黄酮类化合物的电化学研究现状第二章 表面活性剂的电化学研究现状第二部分 黄连素的极谱催化波研究。利用线性单扫描极谱法、循环伏安法、控制电位电解法等，在水溶液和DMF/H2O混合溶液中分别研究了黄连素的极谱还原波，并在此基础上进一步讨论了H2O2存在下极谱催化波的产生机理。认为黄连素的还原经过两步单电子过程，有中间体自由基的生成。该还原过程受质子条件的影响，在水溶液中仅能观察到一个2e还原波，而在DMF/H2O混合溶液中可观察到两个1e还原波。当氧化剂H2O2存在时，H2O2氧化黄连素还原中间体自由基为原电活性物质，产生了黄连素自身的极谱催化波。第三部分 黄连素的极谱催化波法测定。H2O2存在时产生了黄连素的极谱催化波。本文优化了该催化波的产生条件。在8.0×10-2 mol l-1 Na2B4O7～Na2CO3 (pH9.4±0.4)～4.0×10-3 mol l-1 H2O2底液中，黄连素产生一个灵敏的极谱催化波，峰电位EP= -1.40V (vs SCE)。催化波一阶导数峰峰电流ip，l`与黄连素浓度在1.0<WP=3>×10-8~3.0×10-7 mol l-1范围内呈线性关系。催化波的灵敏度比相应黄连素还原波高25倍。应用于中草药黄连和中药片剂黄连素中黄连素的测定，平均回收率分别为99.3%和99.0%，相对标准偏差0.15%和1.5%。第四部分 过氧化氢存在下陈皮甙的极谱催化波研究及其应用。用线性单扫描极谱法、循环伏安法等手段研究了陈皮甙极谱催化波产生机理。陈皮甙C4位上的C=O基团首先经单电子单质子还原为自由基，此自由基的一部分进一步接受一个电子还原，另一部分则发生二聚。氧化剂H2O2及其还原产物.OH能氧化此还原中间体自由基，阻断进一步还原和二聚化反应，再生陈皮甙。该催化波具有较高的灵敏度，在0.52 mol l-1 HAc～NaAc(pH=5.27(0.1)~9.9×10-3 mol l-1 H2O2缓冲液中，峰电流与陈皮甙浓度在1.0×10-7～1.8×10-6 mol l-1范围内有良好的线性关系。第五部分KIO3存在下陈皮甙的极谱催化波法测定。陈皮甙在KIO3存在下产生一极谱催化波。本文优化了该催化波的产生条件。在0.55 mol l-1 HAc～0.01 mol l-1 NaAc (pH=4.00(0.05)～1.0×10-3 mol l-1 KIO3缓冲液中，该催化波一阶导数峰峰电流与陈皮甙浓度在2.6×10-7～2.6×10-6 mol l-1范围内有线性关系。用此方法测定了中草药贯众中陈皮甙的含量，平均回收率100.1%。第六部分 阴离子表面活性剂平行催化氢波研究及其应用。在NaAc～HAc 介质中产生了阴离子表面活性剂的催化氢波。当氧化剂H2O2存在时，H2O2可氧化催化氢波产生的不稳定中间体，使产生催化氢波的催化活性质点再生，从而得到了一种新型的极谱催化波。这种新型的极谱催化波被命名为平行催化氢波。该平行催化氢波具有高的灵敏度，可用于定量分析。本文优化了该波的产生条件。在 0.1mol l-1 NaAc～HAc (pH 6.2±0.1 )～1.0×10-3 mol l-1 H2O2 底液中，该平行催化氢波二阶导数峰峰电流与阴离子表面活性剂在3.0×10-6～2.5×10-4 mol l-1 (1.0 and 86.1 mg l-1)浓度范围内有线性关系（以直链烷基苯磺酸钠为标准，直链烷基碳数12，平均分子量344.4）。并成功用于环境样品水中阴离子表面活性剂的测定。