铽三元配合物及绿色荧光高分子的合成与性能研究

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稀土元素因其电子结构的特殊性而具有光、电、磁等特性,通过稀土离子与配体的相互作用,可以在很大程度上改变和增强这些特性,因而开展稀土配合物的研究有助于设计合成具有特殊性能的新材料。荧光防伪油墨是在紫外光照射下能发出可见光的特种油墨,可用于印制各种防伪商标、有价证券、光特征识别系统、条形码标签、邮政及人民币的隐形标记。稀土荧光配合物具有较好的发光性能和相容性能,将其应用于油墨树脂可望制备出性能优良的防伪材料。本论文的研究工作包括:1、通过筛选配体、优化反应条件,合成了16种以Tb3+为中心离子,苯甲酸、水杨酸、对羟基苯甲酸、对甲基苯甲酸、大茴香酸、间氯苯甲酸、对氨基苯甲酸、磺基水杨酸为第一配体,丙烯腈、十一烯酸为第二配体的铽三元荧光配合物。通过红外光谱分析、紫外光谱分析、元素分析、EDTA配位滴定分析和电导率测定等方法表征了铽三元荧光配合物的分子结构和组成。采用热分析仪研究了它们的热稳定性能,其热稳定性顺序为:Tb(SSA)(UA)·3H2O < Tb(BA)2(UA)·3H2O < Tb(MCBA)3(UA)2·3H2O < Tb(MBA)2(UA)·3H2O < Tb(PHBA)2(UA)·3H2O < Tb(PABA)2(UA)·3H2O < Tb(SA)2(UA)·3H2O < Tb(PMBA)2(UA)·3H2O。通过荧光光谱分析,研究了它们的发光性能,由发射光谱可以看出所有铽三元配合物的荧光发射光谱相似,均发出了铽离子的5D47F55D47F65D47F4(很弱)特征光,荧光表现为绿色。在铽-芳香羧酸-丙烯腈三元配合物中,各芳香羧酸向铽离子传递光能的能力为:大茴香酸>对甲基苯甲酸>间氯苯甲酸>磺基水杨酸>苯甲酸>对羟基苯甲酸>水杨酸>对氨基苯甲酸。在铽-芳香羧酸-十一烯酸三元配合物中,各芳香羧酸向铽离子传递光能的能力为:对甲基苯甲酸>磺基水杨酸>大茴香酸>对氨基苯甲酸>苯甲酸>水杨酸>对羟基苯甲酸>间氯苯甲酸。本文对产生上述现象的原因进行了初步的理论探讨。在合成的所有铽三元荧光配合物中,Tb(MBA)2(UA)·3H2O的荧光和热稳定综合性能为最好。2、以合成的铽三元荧光配合物为原料,采用键合法制备了16种绿色荧光高分子,采用掺杂法制备了16种绿色荧光油墨树脂。通过荧光光谱分析研究它们的发光性能。结果表明,所有荧光高分子和荧光油墨树脂的发光特性与铽三元荧光配合物的发光特性相似,均发出了铽离子的特征光,荧光表现为绿色。3、采用散点图和列表法研究了绿色荧光高分子配合物的荧光强度与铽三元荧光配合物含量之间的关系。结果表明,绿色荧光高分子的荧光强度与铽三元荧光配合物含量间不成线性关系。荧光强度随铽荧光配合物含量的增加而发生淬灭的绿色荧光高分子化合物有:Tb2(SSA)3(AN)4-PBMA、Tb(PMBA)3(AN)2-PBMA、Tb(PABA)3(AN)2-PBMA、Tb(MBA)3(AN)2-PBMA、Tb(MCBA)3(AN)2-PBMA、
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