【摘 要】
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固体氧化物燃料电池(SOFC)是一种全天候分布式离网发电技术,具有能量转化效率高、使用燃料范围广、不使用贵金属和环境友好等一系列优点。在数据中心、通讯基站、智能家居、大型商场、电动船舶、大型运输车辆、无人机和坑口电站等领域有着广泛的应用前景。阴极极化和欧姆阻抗过高是制约SOFC实用化的关键要素之一。在过去几十年,学术界针对该问题进行了高强度的研究并报道了大量的高性能阴极材料。但目前为止商业化电堆中
【基金项目】
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感谢国家自然科学基金(Grant Nos.51402127,51474037,51474113); 中国博士后科学基金(2014M550269,2015T80524); 江苏省自然科学基金(Grant No.BK20130522); 江苏大学高级人才基金(Grant No.13JDG0
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固体氧化物燃料电池(SOFC)是一种全天候分布式离网发电技术,具有能量转化效率高、使用燃料范围广、不使用贵金属和环境友好等一系列优点。在数据中心、通讯基站、智能家居、大型商场、电动船舶、大型运输车辆、无人机和坑口电站等领域有着广泛的应用前景。阴极极化和欧姆阻抗过高是制约SOFC实用化的关键要素之一。在过去几十年,学术界针对该问题进行了高强度的研究并报道了大量的高性能阴极材料。但目前为止商业化电堆中仍然使用传统的阴极材料,如(La0.75Sr0.25)0.95Mn O3±δ[1]和La0.6Sr0.4Co0.2Fe0.8O3+δ[2]。这主要是因为SOFC阴极的极化和欧姆电阻是阴极材料的非本征参数,除了取决于阴极材料体相理化特性外还与阴极/电解质异质界面微结构和实际工况条件下阴极材料表面微结构密切相关。然而到目前为止,关于阴极材料这方面的研究工作还非常少。我们的前期研究结果表明Sm Ba Co Cu O5+δ(SBCC)是一种非常有吸引力的阴极材料。比如它具有与电解质较好的热匹配性(热膨胀系数15.9×10-6K-1)和较高的氧催化活性(0.078Ωcm~2@750℃)。鉴于此,本论文将以SBCC为研究对象,系统探讨SBCC表界面微结构对其氧催化性能影响机制。本文的主要工作及结果如下:(1)界面微结构对SBCC催化性能的影响:SBCC与常见电解质材料Gd0.1Ce0.9O1.95(GDC)在900℃下具有很好的化学兼容性,但是当温度高于950℃时会发生元素的互扩散,导致SBCC晶粒的烧结长大和晶胞收缩。与此同时会导致GDC晶粒的烧结长大和晶格应变的增加。SBCC与GDC界面的这种互扩散会导致使用EIS技术表征出来的阴极电化学性能与其实际的氧催化活性产生较大的偏差。具体表现为cell950的ASR随着温度的升高从70.191Ω·cm~2(350℃)逐渐降低至0.025Ω·cm~2(800℃)。cell1000其ASR随着温度呈现出先增加(从350℃的0.01Ω·cm~2增加至600℃的0.112Ω·cm~2)后降低(800℃的ASR为0.021Ω·cm~2)的趋势。我们通过cell1000,cell1050,SBCC950/GDC1000/SBCC950和Au/GDC1000/Au等电池EIS数据以及构建物理模型对EIS测试对称电池的过程进行模拟,发现界面扩散导致的GDC产生了部分电子电导是导致这一反常现象的根本原因。(2)表面微结构对SBCC催化性能影响:我们通过分析cell900在700℃空气中烧结0 h和540 h的EIS数据探究了SBCC表面Sm和Ba的偏析程度对其电化学性能的影响。结果表明SBCC表面A位金属阳离子的成分偏析会导致其氧催化性能的下降。如在700℃下cell900-0 h和cell900-540 h的ASR分别为0.549和0.978Ω·cm~2。在540 h的长时间高温烧结过程中SBCC表面金属阳离子的成分偏析会导致其极化阻抗增加约2倍。SBCC单电池测试结果表明其在700℃的最大输出功率约为0.12 W/cm~2。单电池和对称电池的测试结果表明SBCC表面微结构是影响其电化学性能的另一个关键因素。
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