“点击”链接偶氮苯树枝状大分子的合成与表征

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本文设计合成了可以进行click反应的偶氮苯单体,不需基团保护/脱保护过程,简单高效地合成第2到第4代偶氮苯树枝状大分子,并在树枝状大分子中引入了1,2,3-三噻唑结构;采用多种表征手段对其结构进行了表征,研究了其光异构反应过程。本论文工作主要包括以下两部分内容: 一、以1,2,3.三噻唑链接的偶氮苯树枝状大分子的合成 设计了含有一个炔基和两个氯的可进行click反应的AB<,2>单体4-羧基-4-(二氯乙基苯胺)偶氮苯丙炔醇酯,采用“发散法”合成了第2到第4代1,2,3-三噻唑链接的偶氮苯树枝状大分子。Click反应中采用硫酸铜和抗坏血酸钠作为催化剂,整个反应过程无需基团保护/脱保护步骤,树枝状大分子最多含有15个偶氮苯单元。FI-IR、NMR、 ESI-TOF MS、MALDI-TOF MS、GPC分析结果证明了所合成的树枝状大分子的结构和规整性。 二、1,2,3-三噻唑链接的偶氮苯树枝状大分子的光异构化过程 通过紫外-可见吸收光谱系统研究了每一代1,2,3-三噻唑链接偶氮苯树枝状大分子的光异构化作用。研究发现,所有树枝状大分子在黑暗下以顺式构象稳定存在,通过可见光照可迅速将顺式转化为反式构象,通过紫外光照射能可逆地将反式转化为顺式。同时发现,第2到第4代树枝状大分子的光异构化效率比 较基本相同,但都比第1代树枝状大分子(只含一个偶氮苯单元)的光异构化效率低:所有树枝状大分子的光异构化反应均为一级反应。针对1,2,3-三噻唑链接的偶氮苯树枝状大分子的光异构化的研究,为进一步深入研究1,2,3-三噻唑链接偶氮苯树枝状大分子的光响应功能及其应用奠定基础
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