钌催化山梨醇氢解制备低碳二元醇的研究

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乙二醇和1,2-丙二醇是在工业生产中广泛应用的基础有机化工原料,以可再生的糖类衍生物山梨醇为原料,通过氢解反应生产乙二醇和1,2-丙二醇等大宗化学品,对实现人类社会的可持续发展具有重要意义。本文采用纳米碳纤维CNF作为载体,负载Ru作为活性金属,并氢解山梨醇水溶液生产乙二醇和丙二醇等低碳二元醇。在已有实验结果的基础上,进一步研究了碱在山梨醇氢解体系中的作用机理,并根据碱的作用机理开发出以固体碱为载体的山梨醇氢解催化剂,此外,本文还考察了硫离子对该体系的影响,并对山梨醇氢解体系的机理有了更为深刻的认识。在Ru/CNFs催化氢解山梨醇制备低碳二元醇的反应体系中,碱的加入可以促进山梨醇反应的进行,起到促进剂的作用。使用CaO作为碱促进剂时,其对山梨醇氢解的促进作用是碱环境下的山梨醇分子脱氢中间产物逆向羟醛缩合反应和醛类中间产物和Ca2+的络合反应共同作用的结果。且山梨醇分子、Ru金属催化剂和CaO之间存在一定的配比使得山梨醇氢解达到最佳效果。对于山梨醇氢解体系,碱的使用可以有效促进山梨醇氢解,但反应后产物存在碱的回收和分离等方面的问题。以焙烧后的固体碱水滑石为载体制备的Ru催化剂,在不使用碱促进剂的条件下具有较好的催化活性,乙二醇、1,2-丙二醇和丙三醇的总体选择性高达96%,与使用碱促进剂相比,使用固体碱作为载体可以有效提高目标产物的选择性,并降低产物后处理的复杂程度,具有可观的应用前景。通过不同的方式向山梨醇氢解体系引入S离子,考察了S离子对山梨醇氢解体系的影响,结果表明S离子的引入导致催化剂中毒,严重影响了山梨醇氢解的转化率,且目标产物的选择性也出现一定程度的降低。
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