钾盐溶析过程的反应平衡与结晶动力学研究

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氯化物型盐湖卤水进行钾肥生产,通常采用浮选法,所产钾肥尾液为氯化钾氯化钠的共饱液,含有大量氯化钾,通常的做法将其放回光卤石矿池,或采用兑卤法回收氯化钾,这两种方法都存在回收率低的问题。采用水氯镁石溶析可以获得很高的回收率。溶析过程包括溶析除盐和溶析光卤石两个部分,这两个溶析过程分反应速率和结晶过程是影响过程设计与工程控制的关键。为此,提出钾肥尾液为原料采用水氯镁石为溶析剂,研究除盐及溶析光卤石的反应动力学和结晶动力学这一课题。本论文以NaCl-MgCl2-KCl三元体系相图为基础基础,将氯化钠、氯化钾、光卤石三盐共饱点作为除盐目标卤水;将氯化钠、水氯镁石、光卤石三盐共饱液作为溶析光卤石的母液组成点。分别考察了除盐过程的反应动力学、析钾过程的反应动力学,光卤石溶析过程的结晶动力学,从而确定了反应时间与转化率(除盐率、钾析出率)的关系;确定了结晶粒度变化规律和控制方法。结果如下:(1)溶析除盐的反应动力学研究,对钾肥尾液采用溶析法除盐可获得氯化钾、光卤石、氯化钠三相共饱点(E)溶液,除盐率为48%,得到了溶析除盐过程的动力学方程。(2)E点卤水溶析光卤石的反应动力学研究,对E点卤水通过加入溶析剂水氯镁石,使光卤石析出,钾离子析出率为80%。(3)将溶析光卤石动力学研究分为溶析结晶和加料结晶两个过程。对两个过程进行分别从颗粒粒度和沉降速度分布等方面进行研究,结果表明在溶析过程中加料速度越慢,结晶粒度越高;在加料结晶过程中加料频次越高,结晶粒度越高。(4)连续结晶过程结晶动力学研究,将结晶底料中加入溶析剂和钾饱和液作为一个操作周期,对结晶粒度分布、沉降速度分布方面进行考察。结果表明周期次数越多,结晶粒度越高。因此,本研究弄清了溶析除盐、溶析结晶过程的反应动力学和结晶动力学规律,也探索了连续结晶过程的结晶规律,其结果对光卤石溶析结晶过程开发、过程设计、过程控制具有重要指导意义。
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