催化裂化汽油深度脱硫研究

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随着汽车工业的迅速发展,作为主要燃料的汽油消耗量大大增加,汽车尾气的污染越来越严重,世界各国为了加强对环境污染的控制而不断提高燃料油的规格。国Ⅲ燃料油标准要求汽油中硫含量≯150μg/g。随着北京奥运会的临近,北京等城市开始实行欧Ⅳ标准,硫含量要求低于50μg/g。另外,随着环境保护的要求越来越严格,氢能、燃料电池受到人们的关注,其中对燃料油的要求非常高,对于固体氧化物燃料电池,要求燃料硫含量低于10μg/g,而对于质子交换膜燃料电池则要求硫含量低于0.1μg/g。由于重整汽油、烷基化汽油和异构化汽油等高辛烷值汽油调和组分的缺乏,我国成品汽油的80%为催化裂化(FCC)汽油,其中硫含量和烯烃含量偏高,采用苛刻的深度加氢脱硫可以将汽油中的硫含量降低到很低的水平(<30μg/g),但由于FCC汽油中存在大量的烯烃组分,深度加氢会使烯烃大量饱和,导致辛烷值损失,当前需要解决的是在深度加氢脱硫的同时保持辛烷值不损失。本课题将FCC汽油临氢脱硫催化剂与选择性吸附脱硫催化剂进行耦合,分别采用改性纳米HZSM-5分子筛和改性Y分子筛作为催化剂和吸附剂,用于FCC汽油深度脱硫研究。得到如下结果:(1)经组合改性制备了DOS催化剂并用于FCC汽油脱硫改质研究,1116h评价结果表明,该催化剂具有优越的脱硫和降烯烃活性,并且具有较长时间的稳定性能。另外,随着反应温度的升高,催化剂的脱硫性能有了进一步的提高,同时,芳烃含量也有了较大程度的增加,但产品辛烷值损失较大。(2)纳米HZSM-5分子筛经PMo杂多酸和Ni(NO32组合改性制备了Ni(NO32-PMo-HZSM-5催化剂用于FCC汽油脱硫改质研究,100h评价结果表明,产品硫含量从220μg/g降低到50μg/g以下,烯烃含量从33.8 vol.%降低到11.5vol.%,芳烃含量从17.0 vol.%升高到19.7 vol.%,产品的辛烷值与原料相比没有变化,液收大于98 wt.%。(3)NaY分子筛经Cu(NO32离子交换制备了CuY吸附剂用于模型化合物吸附脱硫研究,穿透曲线表明,CuY穿透吸附量和饱和吸附量分别为8.5 mgS/g和57.5 mgS/g,表现出了优越的吸附脱硫性能。另外,改性Y分子筛用于吸附脱硫,其吸附选择性与各含硫化合物上硫原子的电子云密度有关,随着硫原子上电子云密度的增加,在改性Y分子筛上的吸附量也逐渐增加。
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