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由于金属有机骨架材料的有机构筑单元结构丰富,中心金属或金属簇的配位方式多样,这一领域的研究近来不断取得进展。金属有机骨架材料有许多令人吃惊的性质,比如较大的比表面积。这些性质使金属有机骨架材料在很多领域都有巨大的应用前景,比如能量存储(如存储氢气和甲烷,用于汽车工业),环境保护和治理(二氧化碳吸收),药物传送及合成(通过不对称催化制备药物)等。
虽然许多金属有机骨架材料的成功合成是使用了结构新颖的配体,更有效或同样有效的方法是使用常用的配体,通过不断的改变反应条件(比如溶剂、温度)来合成重要的材料。
现在大多数金属有机骨架材料是建立在过渡金属比如Zn和Cu基础上合成的,但越来越多的研究兴趣集中在主族元素的使用上。建立在低原子量元素比如Li、B、Mg、Al和后过渡金属比如In基础上合成的新型金属有机骨架材料的数量稳步增加。我们特别关注In作为骨架构筑单元的材料。首先,用In作中心金属容易得到四连接的拓扑结构,In3+通常与有机配体形成螯合结合模式,这将增加骨架的稳定性,虽然In3+通常有很高的配位数,但螯合模式减少了In3+的连接数,低连接材料的重要性可以从分子筛(四连接)在催化、气体分离等领域的工业上的大量应用看出来;其次,In3+往往能合成带负电的骨架结构,这种结构需要空腔中的客体阳离子来平衡。带负电的骨架结构和阳离子有可能通过各种作用增加骨架与气体分子之间的相互作用。非极性气体分子比如H2、CO2会在带负电的骨架和阳离子所产生的电场之中产生偶极矩,这将引起静电相互作用。
在这篇论文中,我们用传统的水热合成法合成了一种结构新颖的金属有机纳米管[In(1,3-BDC)2]-(1,3-BDC即间苯二甲酸)。在这个化合物中,八配位In3+的与四个羧酸配体连接,形成了一个四连接一维管状结构。虽然四连接结构比如二维、三维四连接结构此前被广泛报道,但一维四连接管状结构很少见。