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本论文工作较系统地对稀土氨基酸配合物和过渡金属-N磺酰化氨基酸配合物的研究情况进行了综述,改进了对甲苯磺酰氯和N-对甲苯磺酰化-α-氨基酸的合成方法。合成了19个未见报道的稀土与N-对甲苯磺酰化-α-氨基酸配合物,得到11个配合物单晶并解析了其中9个配合物和对甲苯磺酰甘氨酸甲基酯的晶体结构。通过元素分析、红外光谱、热分析和X-射线单晶衍射等手段,较系统研究了稀土与N-对甲苯磺酰化-α-氨基酸二元、三元配合的结构,并对部分配合物的荧光和抑菌活性进行了研究。 用单晶x-射线衍射测定了甲苯磺酰甘氨酸甲基酯(TsGlyHMe 1)的晶体结构,在晶体中1分子以一种比较伸展的“V”字型存在,通过常规氢键形成二聚体并由非常规氢键连接成二维网络结构。 二元配合物[Gd2(H20)d(TsGlyH)‘)n·2nH20(2)、 [Er3(H20)‘(TsGIyH)9)n·5nH20(3)和[La:(TsAlaH)‘L·4nH20(4)(TsGlyH:对甲苯磺酰甘氨酸阴离子,TsAlaH=对甲苯磺酰丙氨酸阴离子)的晶体结构通过单晶X-射线衍射方法测定得到。配合物2、3和4同属三斜晶系,Pi空间群,一维链状聚合物。配合物2中,中心离子配位数为8,处于畸变的四方反棱柱体配位环境中,二聚单元[Gd:(H20):(TsGlyH)‘]·2H20通过Gd(1)与Gd(2)间的四重双齿桥联羧基和Gd(1)与Gd(1)a、Gd(2)与Gd(2)b间的二重双齿桥联羧基形成B’A’ABB"A"型一维无限链状结构;在配合物3中,中心离子配位数和配位几何构型同2,配位羧基中有一个以较罕见的双齿螯合形式配位,三聚单元(Er3(H20)‘(TsGlyH),]·5H20通过中心离子间的二重双齿桥联羧基形成未见报道的C’B’A’ABCC”B”A”型一维无限聚合长链。配合物4中,La(Ⅲ)离子配位几何构型为9配位的畸变三冠三角棱柱体,各配位多面体间通过二重桥联羧基和四重桥联羧基形成一维无限链状结构。两个双齿桥联羧基和两个三齿桥联羧基连接的La(1)与La(1)#之间距离0.41919nm,比其它配合物中稀土离子之间距离都要短。 Ln-TsGlyH系列配合物的荧光光谱显示形成配合物后金属离子对配体产生荧光猝灭,该系列配合物在热分解中首先失去全部水分子,再失去配体上-NHCH2COO-基团、然后失去苯环上的甲基,最后失去苯磺酰基生成稀土硫酸盐;抑菌活性实验结果表明该类配合物水溶性好,能在低浓度有效且可以通过复合获得原来没有的抑菌效果,是一类具有开发前景的复合药物。 三元配合物IEu2(H20):(phen):(TsGlyH)‘](5)、 [Yb(H20)2(phen):(TsGlyH):)C1·2H20(6)、[Er:(H:O)2(bpy):(TsGlyH)‘](7)、,[Yb:(H20):(bpy):(TsGlyH)‘](8)、 [Gd:(H20):(bpy):(TsAIaH)‘](9)矛口[Er2(H:O):(bpy):(TsAlaH)‘](10)(phen’1,10—邻菲咯啉,bpy=2,2’-联吡啶)的晶体结构中,中心离子配位数都为8,配位几何构型为畸变的四方反棱柱体。配合物6属于较罕见的单核稀土氨基酸配合物,整个分子为“蝶”形结构。5、7、8、9和10都为双核结构,分子结构和晶胞堆积相似,二聚体分子在晶胞中以体心方式堆积。六个配位羧基有四个为双齿桥联配位,另外两个为较少见的单齿配位;配合物中桥联配体两两相对形成小写的“X”字型结构,配合物中配体无论是单齿配体还是 稀土与卜喷酞化一0一江谷咬历合物的合用、结柏及让质研兜双齿桥联配体,都与其相对配体分于形成“Z”宇型纠构,相邻甲苯基形成一个方形网格g.k构。含氮杂环分*以址齿螫合形式参与配位。 泅过对配合物合成条件和结构的分析,得到以卜h论:在配合物合成中,一般使川水或水的混合溶剂,控制溶液pH值在4~5,中稀十和重稀十比轻稀士容易培养得到单品;配合物中,N-对甲苯磺酚化-Q-氨基酸以阴离于形式通过骏基与稀十离于配位,氦基上的氮和磺酚基的氧都木参加配位。配体攒基配位形式有单齿配位、双齿螫合配位、对称型双齿桥联配位、不对称型双齿桥联配位和二齿桥联配位五种,三齿桥联配位导致稀十离于间距离反常的短;同系列配合物中Ln.N键和同类则的Ln-O键键K随着原于序数的增加而缩短;二元配合物倾向形成一维链状结构,二元配合物倾向丁似核结构;配合物中的常规氢键和非常规氢键对形成二维、二维结构起犬键性仆川。