共聚酰胺PA(56-co-66)的制备及性能表征

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以生物发酵所得戊二胺为原料合成的生物基聚酰胺56(PA56)作为一种新的聚酰胺(PA)材料,具有诸多优异性能,是极具前景的高分子材料。本文以PA66和生物基PA56及其共聚酰胺为研究对象,探究组分含量对PA材料热性能、力学性能、流变、晶体结构以及结晶性等方面的影响,主要内容有:(1)通过对PA66盐和生物基PA56盐热降解过程的分析,确定了共聚酰胺PA(56-co-66)的预聚反应温度为184~205℃,采用高温高压溶液聚合成功制备了一系列不同组分含量的高分子量(相对黏度大于2.8)PA(56-co-66)共聚物。(2)通过组分含量对共聚酰胺PA(56-co-66)结构及性能的研究表明:共聚改变了聚合物的晶体形态。同时共聚降低了聚合物的熔点及结晶温度,当PA56的组分含量小于50%时,共聚酰胺的熔点及结晶温度随着共聚酰胺中PA56组分含量的增加而降低,当PA56的组分含量大于50%时,共聚酰胺的熔点及结晶温度随着共聚酰胺中PA66组分含量的增加而降低。但不同组分含量的共聚酰胺PA(56-co-66)的热稳定未见明显下降。力学性能方面,随着PA56含量的增加,共聚酰胺PA(56-co-66)的拉伸强度和拉伸模量先降低再增加,断裂伸长率则恰恰相反,当PA56组分含量为50%时,共聚酰胺的断裂伸长率达到最大值229.34%,较PA56提升了809.7%,较PA66提升了473.5%。同时共聚酰胺PA(56-co-66)的吸水率随PA56组分含量的增加而增加。(3)通过对共聚酰胺PA(56-co-66)的结晶动力学的研究表明:等温结晶过程中,所有共聚酰胺PA(56-co-66)的Avrami指数n值均在2~3之间,所有样品等温结晶过程中晶粒的生长为三维球晶生长,PA56和PA66的共聚并没有明显改变材料的结晶方式。非等温结晶过程研究表明,Jeziorny修正后的Avrami方程不能很好的描述共聚酰胺非等温结晶过程,MO法可以很好的描述共聚酰胺的非等温结晶过程。(4)共聚酰胺PA(56-co-66)的流变性能研究结果显示:所有共聚酰胺PA(56-co-66)为假塑性流体,共聚后,PA分子链规整性被破坏,氢键结合原子数目降低,分子链中缠结点密度增加,使得共聚酰胺熔体子分链高度缠结形成更加紧密的拟网状结构,聚合物熔体黏度增加,同时在低剪切速率时“切应力变稀”现象愈加明显。
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