废纸造纸污水微排放DCS污染特征及规律研究

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随着环境压力的增加,造纸用水体系的封闭水平日益提高,难以被去除的污染物质会在系统中逐渐的积累,并将进一步对造纸操作过程和成纸质量产生一定程度的负面影响。这些逐步累积的有害污染物质被造纸界统称为溶解和胶体物质(Dissolved and Colloidal Substance,简写为DCS), DCS物质是造纸废水中特有的含大量溶解和半溶解的、对造纸及污水处理干扰较大的一类既含有机物,又含无机物,且在物理和化学性质上具有很大差异的微细物质组群。本文以浙江省某典型废纸造纸企业为研究对象,探究了DCS物质的污染特征及降解规律。主要工作有三:一是进行了DCS特征污染物的筛选,通过气相色谱质谱联用仪(GC-MS)分析水处理工艺单元出水中DCS物质的组成,从而筛选出构成DCS物质的特征污染物;二是确定了DCS污染特征参数及其临界值,文献调研选择DCS的特征参数,并通过碎浆和抄片实验模拟造纸生产环节,探究了循环次数与各特征参数以及纸张性能参数之间的关系,确定了DCS特征参数的临界值;三是探明DCS的污染规律,考察了水处理工艺单元中DCS的分布特性,测定了DCS各特征参数的变化情况,建立了DCS污染轨迹图。研究结果表明,废纸造纸废水各处理单元的DCS出水水质较为复杂,从斜网间出水到二沉池出水,DCS废水中有机物种类从50种减少为20种,其中有较多的物质难以被去除并发生了累积;根据DCS废水中有机物的相对含量、难生化降解性等方面,筛选出桃金娘烯醇衍生物、脱氢枞酸三甲基硅酯、双(三甲基硅基)香草醇三种物质为废纸造纸DCS废水的特征污染物。根据文献调研结果,选择粒径分布、Zeta电位值、阳离子需求量、电导率和COD作为DCS的特征参数。碎浆和抄片实验结果表明:DCS微粒的粒径主要分布在2个区域:100-200nm和200-400nm,其中以100-200nm的粒子数居多;DCS的Zeta电位值主要由CS物质贡献,且随着循环次数的增加,DCS的Zeta电位值(绝对值)不断减小;DCS和DS的阳离子需求量随着循环次数的增加均不断的增大,DCS的阳离子需求量主要由DS贡献;DS是DCS电导率的主要来源,DCS和DS的电导率均随着循环次数的增加而逐渐增大;DCS的COD主要由DS贡献,随着循环次数的增加,DCS和DS的COD值均不断的增加;DCS和DS含量随着水循环次数的增加有显著的增加,DCS物质的含量以DS物质为主。纸张性能参数随着循环次数的增加不断的降低,且当循环次数达到18次以上时,DCS物质的累积将对造纸操作和纸张性能参数产生较为严重的负面影响,此时DCS物质的含量达到了3469.59mg/L, COD值达到了985.23mg/L、Zeta电位值达到了-29.90mV、阳离子需求量达到了284.30meq/L、电导率达到了2.85mS。废水各处理单元中DCS的粒径分布主要有两个分布峰区:即0.1~0.2μm和0.2~0.3μm,其中斜网间出水和和二沉池出水的主峰区在0.2~0.3μm,初沉池出水和R2S反应器出水的主峰区在0.1~0.2μm; DCS水样的Zeta电位值主要由CS物质贡献,且初沉池出水和二沉池出水中DCS水样和DS水样的Zeta电位值均较高;DCS水样的阳离子需求量主要由DS物质贡献,经过R2S反应器后,DCS水样和DS水样中阳离子需求量均有所升高;DS是DCS物质电导率的主要来源,CS物质对其贡献较小,经过水处理工艺单元后,水中的电导率有所降低;DCS水样中的COD主要由DS物质贡献,经过物化和生化等处理工艺单元后,水中的COD得到了明显的去除;DCS物质中DS物质占据了绝大部分,且经过水处理工艺单元后,DCS物质和DS物质的含量均有所降低。
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