人参中农药多残留检测技术及应用研究

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针对目前人参及其制品农药残留的检测品种少,前处理方法落后,灵敏度和专属性较差,同时农药残留检测中存在的“假阳性”问题,本论文采用GC-MS和HPLC-MS-MS方法,系统研究了19种有机氯农药,9种β-甲氧基丙烯酸酯类农药和8种人参中常用农药的残留分析方法。采用乙腈提取、弗罗里硅土固相萃取柱净化建立人参及其制品中19种有机氯GC-MS快速检测方法。方法检测效率高、操作简单、快速。在空白样品中,19种有机氯农药的回收率在70.0%~117.0%之间,精密度(RSD)为1.4%~19.7%。各组分定量限在0.01~0.04mg/kg之间。采用乙腈进行匀浆提取,经弗罗里硅土固相萃取柱对样品提取液进行净化、富集,建立了一种灵敏、专属的GC-MS分析方法,用于检测人参中9种β-甲氧基丙烯酸酯类农药的残留量。在空白人参样品中,添加β-甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的平均回收率在79.9%~106.7%之间,精密度(RSD)为0.5%~12.1%。各组分定量限在0.01~0.025mg/kg之间。通过对QuEChERS方法的优化,建立了8种人参常用农药的QuEChERS提取,液相色谱-质谱/质谱MRM模式(HPLC-MS/MS MRM)定量方法。所建立的方法快速、简单、绿色环保。8种农药在三个添加水平下(0.01mg/kg、0.05mg/kg、0.5mg/kg),回收率在85.9%~102.5%之间,符合分析要求,精密度(RSD)<15%,线性范围在5ng/mL~250ng/mL之间,定量限在0.1μg/kg~10μg/kg之间。同时评价了8种农药在人参中的基质效应,结果表明,绝大多数农药在基质中有不同程度的基质增强效应。利用GC-MS建立了嘧菌酯和醚菌酯在人参和土壤环境中的残留分析方法。嘧菌酯添加浓度在0.01mg/kg~0.5mg/kg范围内,回收率在98.2%~103.2%之间,RSD小于5%。醚菌酯添加浓度在0.05mg/kg~2.0mg/kg范围内,回收率在90.5%~100.3%之间,RSD小于10%。利用该方法研究了嘧菌酯、醚菌酯在人参植株及土壤上的残留动态及最终残留量,实验结果表明,嘧菌酯和醚菌酯在人参植株的原始沉积量分别为10.835mg/kg~43.953mg/kg和2.489mg/kg~3.245mg/kg,人参植株中农药半衰期分别为0.7d~2.0d和6.9d~15.1d,都为易降解农药,到施药后30天,农药残留降解率超过65%。土壤中半衰期稍长,分别为2.5d~3.2d和8.8d~14.3d。针对嘧菌酯和醚菌酯开展了不同施药次数、不同施药剂量、不同安全间隔期等复合因子条件下的GAP农药残留田间试验和室内研究。施药剂量、施药次数和采收时间对最终残留量都有影响,其中嘧菌酯农药残留量受采收间隔影响较大,醚菌酯受施药剂量影响较大。参考韩国和其他相关限量要求,末次施药后3天,人参中嘧菌酯和醚菌酯的残留量低于残留限量要求,建议安全间隔期3天。嘧菌酯和醚菌酯在人参上安全使用准则:建议我国制定嘧菌酯在人参上的MRL值为0.5mg/kg,安全间隔期为3天,250g/L嘧菌酯悬浮剂用量不超过225.0a.i.g·hm-2,用药次数不超过4次;醚菌酯在人参上的MRL值为0.1mg/kg,安全间隔期为3天,50%醚菌酯水分散颗粒剂用量不超过150.0a.i.g·hm-2,用药次数不超过4次。
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